Олефины абсорбция их при полимеризации олефинов

Убытки от наличия этилена в сырье столь велики, что в целях рентабельности работы всей установки совершенно необходимо точно регулировать работу колонны деэтанизации. Этан, этилен и метан во фракции Сз—С4 должны отсутствовать при непрерывном хроматографическом контроле. Даже если углеводороды С2 содержатся в виде следов, это означает, что за сутки через систему пройдет примерно 1 м этилена. Случайное попадание в реактор малых количеств этилена может резко снизить силу кислоты и вызвать прекращение алкилирования, а абсорбция олефинов Сг кислотой способствует ее быстрому разбавлению и протеканию полимеризации олефинов. [c.216]

В соответствии с растущим влиянием полимеризации и других процессов, требующих применения концентрированных олефинов, низкотемпературная ректификация под давлением приобрела за последнее время гораздо большее значение в мировом масштабе, чем низкотемпературная абсорбция. К тому же вредные примеси, мешающие дальнейшей переработке, легче удалить из нефтехимических первичных продуктов, чем из готовых продуктов. [c.47]

Первая стадия состоит во взаимодействии серной кислоты с олефинами. Рассмотренные выше физико-химические закономерности этого процесса показывают, что выбор условий реакции (концентрация кислоты, температура, давление) определяется не только скоростью сульфатирования, но и развитием побочной реакции полимеризации. Применяемые в промышленности режимы абсорбции для отдельных олефинов приведены в табл. 7. Этилен и пропилен при указанных температурах и давлениях находятся в газообразном состоянии, поэтому абсорбция идет в системе газ — жидкость. Для остальных олефинов параметры процесса соответствуют их жидкому состоянию, и, следовательно, реакция протекает в гетерофазной системе из двух несмешивающихся жидкостей. Приведенные в таблице давления для этилена и пропилена относятся к технически чистым углеводородам, но для реакции можно использовать разбавленные газы. Тогда общее давление необходимо поддерживать более высоким, чтобы парциальное давление олефина сохранялось таким, как указано в таблице. [c.310]

Олефины получают каталитическим дегидрированием на отдельной установке. После отделения водорода и низших продуктов расщепления масляной абсорбцией олефины подвергают каталитической полимеризации или алкилированию. [c.283]

Присутствие различных катализаторов, в большинстве случаев солей металлов, благоприятствует процессу абсорбции газообразных олефинов серной кислотой. Так, соли металлов восьмой группы периодической системы элементов, например цианистый никель, увеличивают скорость реакции [58] для олефинов, содержащих более трех углеродных атомов. Указывается [59] на применение в качестве катализаторов комплексных цианидов металлов. Ряд катализаторов перечисляется при описании приготовления индивидуальных эфиров. Можно повысить эффективность процесса абсорбции газообразных олефинов, сначала сжижая олефины под давлением, а затем обрабатывая их серной кислотой [60]. Чтобы получить наиболее высокий выход кислых эфиров, необходимо использовать серную кислоту минимальной концентрации, способной обеспечить присоединение кислоты к данному олефину, так как с возрастанием концентрации кисло ты значительно усиливаются процессы полимеризации, в особенности высших олефинов. Пропилен и бутилены [61] полиме-ризуются при действии концентрированной серной кислоты. Пропилен реагирует с 90—92%-ной серной кислотой, образуя 4-ме-тилнентен-1 [62], тогда как 98%-ная кислота полимеризует его в более высококинящие продукты [63]. При избытке концентрированной кислоты изобутилен и высшие олефины превращаются в сложную смесь углеводородов, в которой преобладают парафины и циклоолефины [64]. В присутствии сернокислых солей меди и ртути даже этилен превращается 95%-ной кислотой в смесь углеводородов различных классов [65]. [c.16]

В зависимости от реакционной способности олефина и для подавления побочной полимеризации проводят абсорбцию при разных условиях концентрация серной кислоты от 60 до 98%, температура от О до 70 °С, давление от 0,2 до 2 МПа (первые цифры соответствуют изобутену, вторые этилену). Соотношение серной кислоты и олефина берут таким, чтобы на 1 моль H2SO4 поглощалось 1,2—1,3 моль олефина, что сокращает расход кислоты. При этих условиях, а также за счет гидролиза сульфатов водой, содержащейся в серной кислоте, реакционная масса состоит из моно- и диалкилсульфатов, H2SO4, воды, спирта и побочных продуктов — простого эфира и полимеров. [c.179]

Изрпропилсерная кислота. Изопропилсерная кислота имеет значение как промежуточный продукт при изготовлении изопропилового спирта и диизопропилового эфира из пропилена. Этот олефин реагирует с серной кислотой значительно легче, чем этилен [176, 178], и может абсорбироваться более слабой кислотой. Чтобы получить высокий выход изопропилсерной кислоты, необходимо употреблять менее концентрированную кислоту, так как при концентрированной кислоте преобладаю Г побочные реакции [233]. Абсорбция улучшается в присутствии инертного растворителя для пропилена при условии обеспечения тесного контакта раствора с кислотой [234]. Введение инертного растворителя уменьшает полимеризацию, происходящую при непосредственном растворении пропилена в серной кислоте. Наиболее удовлетворительные результаты получаются при использовании 87%-ной кислоты. Можно также избежать полимеризации, если вести абсорбцию 65—80%-ной кислотой при температуре 10—30° и давлении выше 3,5 ат [235]. В одном из патентов [236] рекомендуется проводить реакцию в жидкой фазе и при низкой температуре, поддерживая последнюю испарением части пропилена. В другом патенте [237] предлагается растворять пропилен в концентрированной серной кислоте при температуре —15°, обеспечивая соприкосновение смеси газов с кислотой в течение некоторого времени. Серная кислота, разбавленная примерно равным объемом ледяной уксусной кислоты, растворяет пропи- [c.45]

При горячем варианте этого процесса используются более высокие температуры, т. е. от 75 до 100° С. Концентрация серной кислоты равна 72% при низких температурах и 63% при 100° С. При этих условиях скорость полимеризации очень высока, абсорбция олефинов серной кислотой и полимеризация происходят в реакторе. Нет необходимости в специальном полимеризере. С другой стороны, при этих более жестких условиях обработки н-бутилены обладают способностью полимеризоваться с изобутиленом, образуя смешанные полимеры. Поэтому общий выход диизобутиленов и смешанных полимеров, как и общий выход изооктана, значительно повышается за счет неболь- [c.63]

Превращение 2-бутилена во вторичный бутиловый спирт исследовал King Сжиженный олефин под его собственным давлением перемещивался с кислотами различной концентрации. В случае кислот высокой концентрации происходит полимеризация, но с 78%-ной кислотой образование полимеров уже весьма незначительно. Кислотьг ниже этой концентрации пригодны для нормальной реакции. В одном случае наблюдалась абсорбция избытка (21%) бутилена по сравнению с количеством, теоретически требующимся для образования бутилсерной кислоты. Из этого делалось предположение, что последняя способна непосредственно гидратировать 2-бутилен. Перегонка с водой давала хорошие выхода вторичного бутилового спирта. Результаты экспериментов с кислотой различной концентрации, показывающие количество абсорбированного бутилена в граммах на 50 с.из кислоты и продолжительность времени абсорбции, даны в табл. 86. [c.412]

В этом процессе сырьем являются газы, богатые олефинами, т. е. газы риформинга, отдельные фракции крекинг-газов и т. п. Предпочитают пользоваться возможно более однородными фракциями Сд—С4 газов стабилизации или газов крекинга, обогащенных масляной абсорбцией. Газы нагревают в отсутствие катализаторов до 480—540° под давлением 50 ат при этом низкомолекуляриые олефипы полимеризуются. В указанных условиях парафиновые углеводороды ие реагируют. Газы подогревают в трубчатой печи. После того как 60—70% олефинов перейдет в продукты полимеризации, реакцию прерывают, подвергая смесь газов и паров закалке путем быстрого смешения с холодным жидким продуктом. В колонне стабилизации от жидкости отделяют непрореагировавшие газы, которые направляют обратно в процесс. Коэффициент рециркуляции составляет около 1,5, т. е. на каждую часть обратного газа добавляют две части свежего. Ниже приведены показатели процесса Алко, в котором в качестве сырья используют богатый олефинами газ парофазного крекинга [14]. [c.289]

Сернокислотной гидратацией н-бутиленов получают втор-бутиловый спирт. В качестве сырья можно использовать бутан-бу-гиленовую фракцию газов крекинга и бутилены после дегидрирования бутана. Присутствие бутадиена нежелательно он вызывает ряд побочных реакций, а извлекать его затруднительно. При абсорбции бутиленов наблюдается их полимеризация. Чтобы избежать значительного образования полимеров (а способность к полимеризации при обработке олефинов серной кислотой растет с увеличением молекулярной массы олефина от этилена к н-бутилену), абсорбцию бутиленов ведут в мягких условиях— при 40°С, 0,3—0,4 МПа и концентрации кислоты 75— 80%. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология