Серная кислота, абсорбция бутиленов

Эту реакцию можно использовать не только для того, чтобы отделить олефины от парафинов, но и для разделения смеси низших олефинов. В последнем случае пользуются их различной реакционной способностью по отношению к серной кислоте. Например, из газовой смеси, содержащей этилен, пропилен, -бутилены, изобутилен и парафины, изобутилен поглощают холодной 50—65%-ной серной кислотой, н-бутилены — холодной 75%-НОЙ, пропилен — холодной 90%-ной, а этилен — горячей 90—96%-ной серной кислотой. Метановые углеводороды серной кислотой не поглощаются. Подробности этого процесса как в отношении стадии абсорбции, так и в отношении стадии гидролиза алкилсерных кислот в соответствующие спирты описаны в гл. 8. Применимость этого метода широка его можно использовать для разделения газовых смесей, содержащих от 2 до 100% олефинов. Сернокислотное поглощение олефинов применяли во время первой мировой войны в Англии для удаления небольших примесей этилена из коксового газа. Однако такой метод получения спиртов менее выгоден по сравнению с методом, предусматривающим предварительное выделение и концентрирование олефинов с последующей гидратацией. Поглощение олефинов серной кислотой все еще применяют в тех случаях, когда разделение физическими методами затруднительно, например при извлечении изобутилена из смеси с н-бутиленами и другими С4-углеводородами. [c.116]

Скорость абсорбции серной кислотой жидких бутиленов значительно выше, чем изобутана, и неодинакова для разных изомеров. Коэффициенты абсорбции К для каждого бутилена, приведенные в табл. 19, вычислены по уравнению [c.71]

Однако, судя по литературным данным, за рубежом, помимо жидкофазной абсорбции, в промышленных масштабах осуществлена также абсорбция газообразных к-бутиленов серной кислотой. Процесс проводится прь температуре 45°, под давлением несколько выше атмосферного и концентра- [c.262]

Состав продуктов абсорбции пропилена и бутиленов. Несмотря на то, что процесс абсорбции пропилена и бутиленов серной кислотой изучался длительное время, механизм реакции не совсем выяснен. Как указывалось при описании производства этилового спирта, существовавшее ранее предположение о том, что результатом абсорбции олефинов серной кислотой являются алкилсерные кислоты, не подтвердилось при изучении состава кислотных экстрактов. Помимо моно- и диалкил сульфатов, олефины в кислотных экстрактах могут находиться в виде гидратированного комплекса спирта й эфира. [c.263]

Дэвис и сотрудники [5ба] обстоятельно исследовали абсорбцию газообразных олефинов серной кислотой различной концентрации. Они нашли, что скорость абсорбции пропорциональна давлению олефина, если реакция проводится при постоянном объеме, и не зависит от перемешивания серной кислоты, не считая влияния увеличения поверхности кислоты при перемешивании. Повидимому, в поверхностной пленке реакция идет быстрее чем в основной массе жидкости. Скорость абсорбции зависит в значительной степени от природы олефина. Например, 80%-ная и более концентрированная серная кислота растворяет пропилен в 300 раз скорее, чем этилен. Пропилен и бутилен-1 растворяются приблизительно с равной скоростью, которая в [c.15]

Вычисленные на основании этих данных относительные скорости абсорбции трех бутиленов серной кислотой представляют собой отношение следующих чисел бутилен-1—1 бутилен-2—2 изобутилен — 280—290. [c.268]

Для максимального использования содержащихся во фракции к-бутиленов целесообразно проводить их абсорбцию в две ступени по схеме, приведенной на рис. .16 для абсорбции изобутилена серной кислотой. [c.269]

Таблица 85. Коэфициенты (К) абсорбции бутиленов серной кислотой

Абсорбция изобутилена из бутилен-дивинильной фракции нирогаза 65%-ной серной кислотой с целью получения изобутилсерной кислоты [c.460]

Бутилены серной кислотой абсорбируются легче, чем пропилен и этилен, и поэтому можно приготовить смесь бутил серных кислот [242], практически свободную от низших гомологов, применяя серную кислоту соответствующей концентрации. Изобутилен можно абсорбировать 65%-ной кислотой [243], а прочие бутилены—85%-ной кислотой при 30° или с концентрацией 88% и выше при температурах 3° и ниже [244]. Запатентована [245] абсорбция бутиленов в жидкой фазе под давлением при температуре 30—35°. При растворении в 78%-ной кислоте жидкий бутилен-2 образует ничтожное количество полимеров, тогда как абсорбция более концентрированной кислотой сопровождается значительной полимеризацией [233]. Бутилсерная кислота, полученная из бутилена-1 или бутилена-2, в результате омыления дает вторичный бутиловый спирт [246]. [c.46]

В случае углеводородов С4 и более высококипящих наличие значительного числа изомеров, весьма близкие температуры их кипения, образование азеотропных смесей и др. делают практически невозможным разделение промышленных фракций на индивидуальные компоненты путем обычной ректификации. Этим и обусловлено то обстоятельство, что использование индивидуальных углеводородов С4, получаемых в больших масштабах в качестве побочных продуктов в процессах крекинга и пиролиза, а также возможности создания новых процессов, где применяются непредельные углеводороды С4, сравнительно ограничены. Бутилены сейчас широко используются главным образом там, где к их чистоте предъявляются не очень жесткие требования. Например, в процессе получение дивинила путем Дегидрирования бутиленов необходимо удалйть из смеси лишь изобутилен, что осуществляется абсорбцией 65%-ной серной кислотой. Для дегидрирования в дивинил можно направить смесь, состоящую из бутена-1, цис- и тра с-бутенов-2. [c.57]

Выделение смеси нормальных бутиленов из С4-фракции происходит относительно легко. Если присутствуют значительные количества бутадиена, то его удаляют с помощью одного из методов, описанных в гл. XI, например абсорбцией аммиачным раствором однохлористой меди. После поглощения изобутилена 50—65-процентной серной кислотой в остатке присутствуют только н-бутилены и парафиновые углеводороды эту смесь можно подвергнуть гидратации для получения втор-бутилового спирта (см. гл. УП). Бутилены нормального строения отделяют от бутанов ректификацией, например в присутствии аммиака [32], или одним из методов абсорбции, упомянутых в этой главе. [c.113]

В Германии был осуществлен процесс гидратации смеси пропилена и бутиленов при 60°С (75-процентная серная кислота), при котором в основном полимеризовались бутилены, пропилен же не вступал в реакцию полимеризации [14]. Когда реакция происходит полностью в жидкой фазе,, температуру регулируют тем, что некоторой части углеводородов дают испаряться под действием выделяющегося при реакции тепла, после чего пары конденсируют и возвращают обратно в реактор. Абсорбцию проводят в таких условиях, чтобы получить только бутилсерную кислоту, избегая, насколько это возможно, образования дибутилсульфата. [c.136]

Дэвис и сотрудники [56а] обстоятельно исследовали абсорбцию газообразных олефинов серной кислотой различной концентрации. Они нашли, что скорость абсорбции пропорциональна давлению олефина, если реакция проводится при постоянном объеме, и не зависит от перемешивания серной кислоты, не считая влияния увеличения поверхности кислоты при перемешивании, Повидимому, в поверхностной пленке реакция идет быстрее, чем в основной массе жидкости. Скорость абсорбции зависит в значительной степени от природы олефина. Например, 80%-ная и более концентрированная серная кислота растворяет пропилен в 300 раз скорее, чем этилен. Пропилен и бутилен-1 растворяются приблизительно с равной скоростью, которая в 1,7—2,6 раза меньше скорости растворения бутилена-2. Триме-тилэтилен абсорбируется в несколько раз быстрее, чем изобутилен, который в свою очередь реагирует в 10—80 раз скорее, чем бутилен-2. Изопропилэтилен реагирует с серной кислотой приблизительно с той же скоростью, что и пропилен. Отмечено, что при абсорбции 60%-ной серной кислотой изобутилен непосредственно превращается в третичный бутиловый сиирт, в то время как пропилен дает только изопропилсерную кислоту. При действии 80%-ной серной дислоты бутилен-2 превращается главным образом в спирт [566]. В оригинальной литературе [56 подробно рассмотрена возможность использования различия [c.15]

Другое видоизменение процесса предложено Standard Oil Development Со [англ. пат. 489219, 1938 г.]. Бутан-бутиленовая фракция подвергается сначала действию 60—65% серной кислоты при комнатной температуре для абсорбции изобутилена, а затем действию 87% серной кислоты для абсорбции н-бутиленов. Эти две кислоты смешиваются, и смесь нагревается до температуры от 65 до 150° С для того, чтобы произошла раздельная и совместная полимеризация углеводородов. [c.64]

Из всех трех бутиленов наиболее активен по отношению к серной кислоте и другим реагентам изобутилен. Бутлеров исследовал реакцию взаимодействия серной кислоты различной крепости с изобутиленом. С разбавленной кислотой, содержащей 5 ч. серной кислоты и 1 ч. шды, был получен триметилкарбинол. С более концентрированной кислотой получено нерастворимое воде масло. Berthelot исследовал скорость абсорбции изобутилена серной кислотой и образование полимеризоваиных углеводородов. Фаворский и Дебу пользовались активностью иэобутилена но отношению к разбавленной серной кислоте как средством для отделения этого олефина от так называемого псевдобутилена (2-бутилена). Первый из них растворим в разбавленной серной кислоте крепостью Приблизительно 17%, в то время как второй не раств-орим. Данные [c.410]

Были разработаны методы очистки ацетилена в присутствии таких ненасыщенных углеводородов, как диацетилен, этилен, аллен, бутилен, изопрен, бутадиен и цианистые соединения Цианистые соединения удаляются промыванием растворами железного купо роса и едк ого кали и.чи натра затем газы пропускаются через активированный уголь или силикагель для удаления др угих загрязнений. После ЭТОГО газ. мож но считать готовым для превращения в уксусный альдегид абсорбцией в серной кислоте в присутствии ртути или другими путями. В другом процессе а цетилен вы мо раживается из с.месей охлаждение.м при температурах от—30 до —81° [c.726]

Для определения и аналитическото разделения изомерных бутиленов простые методы неприменимы. Все три бутилена находятся во фракциях крекинг-газа, кипящих около 0°. Из них наиболее реакционноспособен изобутилен. Добрянский показал, что изобутилен может быть отделен от других дву х изомеров абсорбцией 63%-ной серной кислотой. Это отделение однако усложняется в присутствии некоторых других углеводородов, кипящих в тех же границах, особенно в присутствии бутадие-на. В присутствии бутадиена изобутилен лучше всего определяется абсорбцией серной кислотой меньшей концентрации, чем 60%-ная (достаточна 45—46%-ная). [c.1209]

Изобутилен удаляется абсорбцией холодной 50—56%-ной серной кислотой, которая не реагирует с к-бутиленами. В кислоте такой концентрации сразу ше происходит и гидролиз третично-бутилсерной кислоты, одвако, отогнать из смеси третичньл бутиловый спирт не удается, так как он очень легко дегидратируется обратно в нзобутилен. Приходится прибегать к сильному разбавлению кислоты водой или экстрагировать спирт селективным растворителем (крезолом). [c.334]

Если гидратации подвергают фракцию С крекинг-газов (газы дебутанизатора, бутан-бутиленовая фракция), в которой присутствует также изобутилен, последний, как и бутадиен, следует предварительно удалить. В тех условиях, которые нужно выдерживать, чтобы обеспечить быструю абсорбцию к-бутиленов, оба эти непредельных углеводорода полимеризуются и осмоляются. Газы очищают от изобутилепа и бутадиена в две стадии. Для этого сначала избирательно поглощают 60—65%-ной серной кислотой при температуре от О до —5° изобутилен, который превращается в пг/)е п-бутил-серную кислоту. В этих условиях бутадиен с кислотой не реагирует. Затем газы отмывают от бутадиена аммиачным раствором полухлористой меди, с которой он образует твердый комплекс u2 l2- 4Hg, распадающийся на составные части при нагревании до 80°. При этом теряется до 20% к-бутиленов (в расчете на бутадиен). Так как в бутан-бутиленовой фракции содержится немного бутадиена, потери бутиленов с ним незначительны. Из образующейся при селективной абсорбции изобутилена тпрепг-бутилсерной кислоты очень легко получить тре/п-бутиловый спирт. Для этого к трет-вуит-серной кислоте прибавляют при 0° столько воды, чтобы концентрация кислоты снизилась до минимума, и дают смеси отстояться при этом выделяется маслянистый слой продуктов полимеризации (ди- и триизобутилен). [c.466]

Сернокислотной гидратацией н-бутиленов получают втор-бутиловый спирт. В качестве сырья можно использовать бутан-бу-гиленовую фракцию газов крекинга и бутилены после дегидрирования бутана. Присутствие бутадиена нежелательно он вызывает ряд побочных реакций, а извлекать его затруднительно. При абсорбции бутиленов наблюдается их полимеризация. Чтобы избежать значительного образования полимеров (а способность к полимеризации при обработке олефинов серной кислотой растет с увеличением молекулярной массы олефина от этилена к н-бутилену), абсорбцию бутиленов ведут в мягких условиях— при 40°С, 0,3—0,4 МПа и концентрации кислоты 75— 80%. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология