Бутилен в серной кислотой

Процесс алкилирования изобутана олефинами, преимущественно бутиленами, разработанный с применением в качестве катализатора серной кислоты и позднее фтористого водорода, был быстро внедрен в промышленность. Первые промышленные установки серно-кислотного алкилирования были введены в эксплуатацию в конце 30-х годов, а фтористоводородного алкилирования — в 1942 г. Целевым продуктом процесса был вначале исключительно компонент авиационного высокооктанового бензина, и лишь в послевоенные годы алкилирование стали использовать для улучшения моторных качеств товарных автомобильных бензинов. [c.80]

Установка предназначена для алкилирования изобутана бутиленами в присутствии серной кислоты. Сырьем процесса служит бутан-бутиленовая фракция с газофракционирующей установки, в которой массовое соотношение изобутана к бутиленам составляет не менее 1,1 1. Сырьем может быть также смесь пропилена, бутиленов и амиленов с изобутаном [3]. [c.60]

Для алкилирования изобутана бутиленом требуется 90%-ная серная кислота. При этом выделяется 85%-ная кислота, в присутствии которой [c.255]

Рентабельность процесса определяется главным образом расходом кислоты. При алкилировании пропиленом он довольно велик. Чтобы уменьшить потребность в серной кислоте, можно осуществить реакцию обмена образовавшегося изопропилсульфата с изобутаном и бутиленами при этом образуется алкилат [20—22]. В одном реакторе производится алкилирование в токе пропилена, а в другом — в токе бутилена [23]. [c.257]

Сущность процесса получения вторичного и трет-бутилового спиртов состоит в двухступенчатом поглощении бутиленов серной кислотой, что обусловлено различной реакционной способностью к-бутилена и изобутилена. Получение бутиловых спиртов гидратацией бутиленов может быть организовано следующим образом. [c.81]

Однако, судя по литературным данным, за рубежом, помимо жидкофазной абсорбции, в промышленных масштабах осуществлена также абсорбция газообразных к-бутиленов серной кислотой. Процесс проводится прь температуре 45°, под давлением несколько выше атмосферного и концентра- [c.262]

Состав продуктов абсорбции пропилена и бутиленов. Несмотря на то, что процесс абсорбции пропилена и бутиленов серной кислотой изучался длительное время, механизм реакции не совсем выяснен. Как указывалось при описании производства этилового спирта, существовавшее ранее предположение о том, что результатом абсорбции олефинов серной кислотой являются алкилсерные кислоты, не подтвердилось при изучении состава кислотных экстрактов. Помимо моно- и диалкил сульфатов, олефины в кислотных экстрактах могут находиться в виде гидратированного комплекса спирта й эфира. [c.263]

Вычисленные на основании этих данных относительные скорости абсорбции трех бутиленов серной кислотой представляют собой отношение следующих чисел бутилен-1—1 бутилен-2—2 изобутилен — 280—290. [c.268]

Бутилены нормального строения реагируют с серной кислог той значительно медленней, чем изобутилен. Показатели сорбции изобутилена и н-бутиленов серной кислотой приведены ниже [c.129]

Таблица 85. Коэфициенты (К) абсорбции бутиленов серной кислотой

Скорость поглощения н-бутилена растет с повышением температуры до определенной максимальной точки, а затем слегка понижается при условии, что концентрация серной кислоты остается постоянной. Оптимальные темцературы оказались следующие 75° дпя 85 %-ной кислоты, 50° для 90 %-ной кислоты, 25° для 95 >Ь-ной кислоты и 0° для 100 %-ной кислоты. Выход жидкого полимера составлял приблизительно 70 % при температурах от О до 50° и снижался почти до 20 >о при 75°. Приводятся также данные по полимеризации бутиленов в присутствии пемзы, пропитанной концентрированной серной кислотой. [c.191]

Хотя скорость поглощения н-бутиленов серной кислотой примерно в 60 раз меньше, чем изобутилена, увеличивать время контакта сверх необходимого нельзя во избежание извлечения первых. [c.312]

При реакции изобутана с октеном, полученным димеризацией изобутилена или сополимеризацией его с н-бутиленом, образовались продукты, аналогичные тем, какие были получены при алкилировании изобутана бутиленом в присутствии серной кислоты [6]. Так, реакция изобутана с сополимером (состоящим в основном из 2,2,4-, 2,2,3- и [c.327]

В результате алкилирования метилциклопентана к-бутиленом в присутствии 100 %-ной серной кислоты при 10—17° были получены алкилированные циклогексаны (выход 37%), состоявшие главным образом из [c.338]

Алкилирование метилциклопентана н-бутиленом в присутствии фтористого водорода [36] требует более высокой температуры, чем при использовании серной кислоты. При 10° реакция идет слабо. При 55—65° выход алкилированного циклогексана составлял только 12,5%, преобладающей реакцией была реакция переноса водорода. [c.338]

Приведенные данные показывают, что наилучшие показатели процесса алкилирования на серной кислоте достигаются при алкилировании изобутана бутиленами. [c.177]

Процесс алкилирования изобутана бутиленами в присутствии серной кислоты был освоен в СССР в годы Отечественной войны. [c.136]

Решающее значение имеет концентрация кислоты. Так, для алкилирования изобутана бутиленами можно использовать 96—98%-ную серную кислоту, для алкилирования же пропиленом применяют кислоту концентрацией 98—100%. [c.81]

Аналогичное явление наблюдается и при взаимодействии изобутана с тримерами бутилена при 10 °С в присутствии 100%-ной серной кислоты [3]. Выход жидких продуктов реакции равен 166 вес. % от тримеров, и эти продукты содержат 60—65 вес. % триметилпентанов состава, типичного для алкилирования изобутана бутиленами. Реакция протекает по уравнению [c.54]

Скорость абсорбции серной кислотой жидких бутиленов значительно выше, чем изобутана, и неодинакова для разных изомеров. Коэффициенты абсорбции К для каждого бутилена, приведенные в табл. 19, вычислены по уравнению [c.71]

Углеводородный состав алкилата, полученного при алкилировании изобутана олефинами С4 на 96%-ной серной кислоте при температуре 7°С в промышленных условиях в трехсекционном каскадном реакторе, и алкилата, полученного при алкилировании изобутана смесью пропилена с бутиленом, приведен в табл. 31, а техниче- [c.142]

Расход серной кислоты при использовании Для алкилирования амиленов возрастает по сравнению с применением бутиленов. В связи с этим, а также из-за высокой ценности для нефтехимии, амилены в настоящее время вовлекаются в алкилирование в ограниченных ко-личествах. Применяются они только при повышенном спросе на алкилаты на заводах, располагающих излишками амиленов. [c.149]

Реакция алкилирования изопарафинов олефинами экзотермична. При ее протекании выделяется значительное количество тепла. Это учитывают при технологическом оформлении процесса и реакционные устройства установок алкилирования обязательно снабжают приспособлениями для отвода выделяющегося при реакции тепла. Пер вые данные о теплоте реакции алкилирования опубликованы Бирчем и Дунстаном с соавторами [3]. Тепловой эффект был определен ими экспериментальнс (с точностью 10% при постоянной концентрации свежей серной кислоты — 97,9%) для реакции алкилирования изобутана различньши олефинами изо бутиленом, диизобутиленом и др. Полученные разультаты приведены в табл. 9. [c.42]

Для экстракции изобутилена из смеси бутан+бутилен используется серная кислота (65% водный раствор), причем регенерация проводится ра авлением и нагреванием [296]. [c.423]

ДО 222 . К кислоте могут быть прибавлены катализаторы, состоящие из соединений висмута или -меди. Этм)м . методом также можио воспользоваться для отделения пропилена и высших олефи1Нов от этилена. Apgar предложил обрабатывать газ, содержащий ненасыщенные углеводороды (пропилен и бутилен), серной кислотой крепостью от 70 дО 90% под давлением от 7 до 10 аг при 21—27 ". После обработки кислотой, несмешивающиеся маслянистые вещества отделяются от кислотного слоя, а спирты выделяются из последнего гидролизом и дестилляцией. [c.385]

На принципе частичного испарения сырья (изобутана) также осповап отвод тепла реакции в показанном на рис. 145 реакторе для алкилирования изобутана бутиленом. Этот реактор представляет собой последовательно секциони-рованн])1Й аппарат со ступенчат1.1м подводом сырья. Циркулирующий изобутан и серная кислота подаются в первую секцию и проходят последовательно вторую н третью секции, а исходное сырье разбивается па три потока, каждый из которых подается в одну из секций. В каждой секции установлен пропеллерный смеситель. Темиература регулируется испарением части изобутапа. [c.280]

Диизобутилев холодной сернокислотной полимеризации. Олефины Се, получаемые при сернокислотной полимеризации изобутилена, могут применяться для получения нонилового спирта. Фталевые эфиры этого спирта хотя и придают пластика-там из полихлорвинила низкую морозостойкость, но обеспечивают им высокие диэлектрические свойства. В качестве сырья для получения нонилового спирта используется фракция диизобутилена, выкипающая в пределах 95—115° С и получаемая при обработке 65%-ной серной кислотой сырой бутан-бутиленовой фракции нефтезаводских газов. При соответствующих температурах серная кислота абсорбирует практически исключительно изобутилен, не затрагивая к-бутиленов. Извлечение изобутилена может осу-ществляться двумя способами с использованием системы смесительный насос-отстойник или в реакторе с мешалкой, оборудованной электромагнитным приводом. [c.107]

В результате реакции было получено 5 г газа, конденсировавшегося при —78°, состоявшего из 70% бутанов и бутиленов, 25% пропана и пропилепа и 5% более высокомолекулярных углеводородов. Было получено также 75 л газа, ие сконденсировавшегося нри —78°, состоявшего из 92% этилена, 6,5% парафинов и 1,5% водорода. Полимеры выкипали в пределах 36—390° и выше и наноминали полимеры, полученные Ипатьевым [23]. Продукт термической полимеризации этилена содержал 8% парафинов, 68% олефинов и 24% циклопарафинов. Соверщенно отсутствовали ароматические углеводороды. В продукте реакции содержались очень большие количества высококиняш,их фракций, только 24% его выкипало до 225°. Отсутствие ароматических углеводородов подтверждают цифровые данные, полученные при органическом анализе, а также то, что после обработки фракций 96 %-ной серной кислотой был получен продукт, не реагирующий с нитрующей смесью. Для дальнейшего доказательства фракции 11, 16 и 19 были Прогидрированы при 220° в присутствии окиси никеля. Анализ гидрогенизатов дал следующие данные. [c.188]

И могут быть использованы в непрерывных процессах, йаилучшие результаты получены при применении жидких комплексов хлористого алюминия, которые вследствие нерастворимости в продукте алкилирования быстро отстаиваются. Это позволяет отделять их и снова вводить в процесс. Комплексы можно получать на месте (in situ) при помощи реакции алкилирования [2, 47] или же приготовлять предварительно путем взаимодействия хлористого алюминия с различными алифатическими углеводородами и углеводородными фракциями (например, с олефинами, с 2,2,4-триметил-пентаном, с керосином) [19]. Хорошие результаты давало использование в качестве катализатора жидкого комплекса, приготовленного взаимодействием хлористого алюминия с остатком от перегонки продукта (температура кипения около 160—200° 98,4% парафиновых и 1,6% олефиновых углеводородов), получаемого при алкилировании изобутана пропиленом и бутиленами в присутствии серной кислоты. [c.321]

Что реакция деиолиалкилирования действительно идет с полимерами изобутилена, видно из результатов взаимодействия изобутана с тримером бутилена, полученным горячекислотной полимеризацией в ирисутствии 100%-ной серной кислоты при 10° [29]. Жидкий продукт (166% вес. на тример) состоял из 60—65% триметилпентанов и 10—15% додеканов. Выход последних соответствует 17—25% от теоретического по реакции переноса водорода. Выход триметилпентанов составляет 146—159% от теоретического, исходя из реакции переноса водорода. Отсюда мон но заключить, что ббльшая часть триметилпентанов образовалась в результате деполимеризации тримера в бутилен до реакции конденсации с изобутаном выход триметилнентанов составляет 49—53 % от теоретического, считая на полное денолиалкйлирование но уравнению [c.328]

Относительные количества алкилсульфатов и полимеров, образую-п ихся из олефинов нормального строения и серной кислоты, варьируют в широких пределах с иамепепием концентрации кислоты от 85 до 95%. При 85 %-ной кислоте и 15—20° реакцию можпо довести до конца без 1[0лимеризации для пропилена, -бутиленов, и-пентенов, гексена-1 и гентена-3 [3]. [c.354]

Такилг образом, пользуясь дробным извлечением серной кислотой R 58, 77, 82 и 98% моногидрата, можно выделить условную группу бутиленоБ с преобладанием изобутилена, услов ную группу нормальных бутиленов с ивинилом, пропилен и этилен. [c.388]

Таблица 39. Состою отрабо/тнной серной кислоты от процесса алкалировлния изобутана бутиленами [143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология