спектры замещения

В спектрах бициклоароматических углеводородов дегидрогенизатов наблюдаются все полосы, характерные для конденсированных бициклоароматических структур (нафталиновое ядро). Сравнение этих спектров со спектрами некоторых индивидуальных углеводородов гомологов нафталина показало большое сходство их со спектрами замещенных нафталина с заместителями в обоих кольцах ароматического ядра. [c.225]

ТАБЛИЦА 17. Отражение нарушения сопряжения хромофоров в УФ-спектрах замещенных этилена [c.424]

Рис. 33. ИК- и УФ-спектры замещенного фенола.

Несмотря иа некоторый сдвиг полос поглощения, обусловленный влиянием заместителей. УФ-спектры замещенных бензолов сходны с УФ-снектром самого бензола (рнс. 91). [c.127]

ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ ЗАМЕЩЕННЫХ АЛКЕНОВ С РАЗЛИЧНЫМИ ПОЛЯРНЫМИ ГРУППАМИ [c.50]

На основании литературных и экспериментальных данных определены общие закономерности в характеристических частотах инфракрасных спектров замещенных алкенов. [c.54]

Анализ большого числа ЯМР- Н спектров замещенных изоиндолов показывает, что при поглощении резонансной энергии прогонами имеет место следующая последовательность 64(7)—н > 6i(3)—н > [c.47]

Спектры замещенных пиридинов ( та в см , А д в нм). [c.19]

Спектры замещенных пирролов. [c.20]

Рис. 67. ИК-спектры замещенных бензолов

Электронные спектры замещенных 1,2,4-триазинов [7] [c.8]

Относительно широко изучены масс-спектры замещенных [c.128]

В ИК-спектрах замещенных 1,2,4-триазин-5(2Н)-онов наблюдают характеристические полосы поглощения карбонильной группы в области 1640—1685 см , причем положение v =-o зависит от природы и количества заместителей в триазиновом кольце. Валентные колебания группы ЫН расположены в области 3170 см- . Полосы поглощения связи С = Ы лежат в области 1540—1580 см . Например, 6-метил-1,2,4-триазин-5(2Н)-он [c.130]

Если две соседние группы протонов неэквивалентны, картина расщепления линий несколько изменяется. Например, в спектре замещенного пропана сигнал протона, соответствующего центральной группе метилена, может расщепиться на 4 линии под действием соседней метиловой группы или образовать триплет под действием группы заместителя СНг. Поскольку эти две группы протонов неэквивалентны, в ре- [c.187]

Имеется весьма обширная литература но поглощению ароматических соединений. Сам бензол дает полосы поглощения при 255, 204 и 184 ммк, увеличивающиеся по интенсивности по мере перехода к более коротким волнам (см. табл. 2.14), Алкильные заместители смещают максимумы в сторону длинных волн, но не меняют в заметной степени интенсивности поглощения [129, 182]. Однако если с бензольным кольцом сопряжен еще один хромофор, то в спектре появляются новые полосы, поскольку в такой системе есть возможность поглощения, связанного с электронным переходом [165, 166, 168, 205]. Действительно, полоса электронного перехода является обычно наиболее заметной в спектре замещенных бензолов в легко доступной области длин волн выше 220 ммк. Направление, в котором происходит электронный переход, зависит от природы заместителя. Группа, обладающая неподеленной парой электронов (например, —NH2, —ОН), при возбуждении отдает электрон фенильному кольцу с другой стороны, при наличии заместителей с кратными связями (например, —СН СНз, > С = 0, —КОа) электрон мигрирует в противоположном направлении, а именно от ароматического кольца к ненасыщенной группе. Табл. 2.14, в которой приведены длины волн, соответ- [c.108]

Такое отнесение сигналов подтверждается спектрами замещенных фуранов (табл. V). [c.430]

Японские исследователи [436] рассматривали спектры замещенных индолов в КВг и нуйоле. В интервале 2000—1650 сж" найдены обертоны, но картину поглощения не коррелировали с ориентацией заместителей, что возможно для производных бензолов [71а]. В области частот 1650—1450 см найдены четыре полосы (от средней до слабой интенсивности) при 1625—1615, 1600— 1575, 1565—1540 (эта полоса наиболее изменчива и иногда отсутствует) и 1520—1470 возможно, указанные полосы соответствуют валентным колебаниям кольца. Кроме того, наблюдаются полосы около 1350, 1250, 1010 и 920 .wK В интервале 900— 700 см найдены характеризующие замещение полосы у СН [c.516]

Эта интерпретация подтверждается спектрами замещенных введение заместителя в положение 2 приводит к исчезновению полос деформационных колебаний, приписываемых в табл, XXI группе СНг в положении 2 в 4-замещенных ослаблены или отсутствуют полосы, относимые к колебаниям СНг-групп в положениях 4 и 5. Для 2- замещенных 1,3-диоксоланов деформационное колебание одиночного водорода в положении 2 найдено вблизи 1408 см (оч.с.). У всех замещенных 1,3-диоксоланов вблизи 1169—1148 (оч. с.) и 1096—1050 см- (оч. с.) наблюдаются полосы кольца, соответствующие полосам 1158 и 1087 см в незамещенном соединении. Колебания замещенных, соответствующие колебаниям 1030 и 961 см в 1,3-диоксолане, видимо, сильно взаимодействуют с колебаниями заместителя, их частота и интенсивность значительно изменяется. Дышащее колебание кольца около 940 см часто обнаруживается в замещенных диоксоланах. [c.518]

Диазосоединения являются промежуточнш.1й про.дуктами для получения широкого спектра замещенных бензола. [c.117]

ИК-спектры замещенных ппридипов в области частот 1300—1000 ем [c.151]

Спектры ЯМР С гетероциклических ароматических соединений качественно напоминают спектры замещенных алкенов, однако влияние гетероатома проявляется не так заметно, как, например, в алкенах. Для пиррола влияние атома азота проявляется в смещении резонанса сигналов 2 и 3 атомов в более сильное поле (на 10 м. д. для 2 атомов и - 20 м. д. для 3 атомов) по отнолгению к сигналу бензола [136]. Введение дополнительного атома азота в пятичленном цикле приводит к слабопольному сдвпгу для 2 атома. Смещение сигнала 3 атома фактически не наблюдается. Химические сдвиги С для некоторых азотсодержащих пятичленных гетероциклов приведены ниже [136] [c.159]

На основании анализа спектров замещенных индолов сигнал нри б = = 6,08 мо>1а т быть отнесен к 2 протону, а сигнал при б = 6,38 — к 3 протону. Влияние алкильных и фенильпых заместителей на сдвиги сигналов [c.159]

Хромофорами, поглощающими в ультрафнолетовой области, являются ароматические системы. Сам -бензол дает полосы поглощения прн 255, 204 и 184 нм, интенсивность которых возрастает в указанном порядке (в1 = 200, 2=7900, ез=60000), прн этом первая полоса имет отчетливую, а вторая—слабо заметную колебательную структуру. Алкильные заместители приводят к батохром-ному смещению максимумов, но практически ие влияют на нх интенсивность. Однако еслн с бензольным кольцом сопряжен еще один хромофор, то в спектре появляются новые полосы, поскольку в такой системе есть возможность поглощения, связанного с электронным переходом. Полоса последнего обычно канболее заметна в спектре замещенных бензолов в легко достушгой области длин волн выше 220 нм. [c.100]

Спектры замещенных ароматических систем. В эмпирическои системе обозначений, которую предложил Буравой, полосы Е и В (называемые также полосами. вокального возбуждения или . -иолосами) соответствуют -переходам полоса К соответствует л ->л -иерехо-дам, в которых принимает участие сопряженная группа (зга полоса называется также полосой переноса электронов или Т-полосой) полоса Я. отвечает я- я -переходам, когда группа, присое. -иненная к аро- [c.236]

В спектре ПМР теллурофена имеются два мультиплета с т 1,13 и 2,22 по аналогии со спектрами фурана, тиофена и селенофена мультиплет, находящийся в более слабом поле, отнесен к протонам в положениях 2 и 5, а другой — к 3- и 4-протонам [126]. Анализ спектров замещенных теллурофенов проводится легко из-за больших различий в химических сдвигах а- и р-протонов известные для замещенных теллурофенов константы спин-спинового взаимодействия кольцевых протонов не очень сильно зависят от заместителей. Константы взаимодействия /2,3 и /3,4 увеличиваются при переходе от фурана к теллурофену в соответствии с уменьшением электроотрин.ательности гетероатома и с изменением угла между связями с этими протонами и углерод-углеродной связью. Электроноакцепторный заместитель в положении 2 смещает сигнал кольцевого протона в более слабое поле, в то время как электронодонорный заместитель смещает сигнал в сильное поле. Наибольший сдвиг благодаря действию электронных факторов и эффекта анизотропии наблюдается для сигнала протона в положении [124]. Эти наблюдения согласуются с соответствующими данными для производных фурана [127] и тиофена [128]. [c.371]

Анализ спектров замещенных бензолов [184, 185] показал, что характеристические полосы образуют правильную очередность полос бензола со значительным смещением к видимой области в зависимости от количества, природы и положения заместителей, поэтому спектр полифункционального соединения является результатом суммирования поглощения соответствующих изолированных хромофоров и их взаимного влияния. Видимо, с этим связан и тот факт, что большинство спектральных исследований лигнина в УФ-области проведено на модельных соединениях, представляющих структурные единицы макромолекулы лигнина. Вместе с тем в [186] указывается, что спектр 4-окси-3-метокси-1-пропилбензола (принятого за основную единицу структуры лигнина) существенно не изменяется, если а) про-пановая цепь укорачивается до простого метильного заместителя б) две структурные единицы соединяются С- С-связью между кольцом и боковой цепью или с образованием кумарановой структуры в) в боковую цепь вводится ОН-заместитель. [c.170]

Масс-спектры замещенных 2-норборнилхлоридов содержат довольно заметные пики М+. В зависимости от степени замещения М+ могут терять С1 или H I. Наиболее интенсивны в этих спектрах пики углеводородных ионов, причем максимальную интенсивность иногда имеют пики циклопентильных (в) или циклогексильных катионов (г), которые могут образовываться из ионов [М—С1]+ или М+ [189] [c.123]

В масс-спектрах замещенных 2-диазоацетофенонов НСбН4СОСНМ2 (Н = Н, СНз, Р, С1, Вг, СНзО) пики М+- часто имеют максимальную интенсивность. Общий распад этих соединений приводит к ионам [КСбН4СО]+, которые далее теряют мо лекулу СО. Менее характерен выброс из М+ молекулы N2, а затем СО и Н либо СО и К [278]. [c.161]

Определение формальных окислительных потенциалов большой серии производных ферроцена [109—111], измерение констант диссоциации кислот и фенолов, констант основности аминов ферроцепового ряда [113], изучение ИК- и УФ-спектров замещенных ферроценов [66, 114] и последующий анализ полученных данных с помощью корреляционных уравнений позволили выяснить различия во взаимодействии заместителей с фенильным и ферроценильным ядрами [115—117] и охарактеризовать ферроценил как заместитель [113, 116]. [c.21]

Отмечалась [104] тенденция к повышению частоты оснз (860 см-1) 3 спектрах замещенных вивилсульфидов с увеличением электроноакцепторных свойств заместителя. Привлекая данные ЙК-спектров виниловых эфиров [225, 482, 516], можно обоснованно связать э1и изменения с ростом заселенности менее сопряженного неплоского ротамера вследствие смещения неподеленных электронных пар атома S к акцептору. [c.208]

Электронные спектры замещенных 4,5-дигидро-1,2,4-триазин-3(2Н)-онов отличаются от спектров 1,6-дигидротриазинов. Как видно из рис. 14 в спектрах 4,5-дигидротриазинов имеются два [c.208]

Деформационные колебания кольца в областях 1210 и 857—820 см , отмеченные также в спектрах циклопропана и окиси этилена [9], согласуются с теоретическим расчетом на основе трехмассовой треугольной модели. Исследование колебательных спектров замещенных производных этиленимина показывает [35], что эти частоты резко изменяют свою интенсивность и даже смещаются при замещении водородных атомов цикла. [c.52]

Известно, что псевдокумол (1,2,4-триметилбензол) имеет значительно большую интенсивность поглощения и более длинноволновое положение полосы поглощения, чем гемеллитол (1,2,3-триметилбензол см. рис. 9, 48). Таким образом, 5-метилиндан и 1,2,4-триметилбензол, с одной стороны, 4-метилиндан и 1,2,3-триметилбензол, с другой стороны, имеющие одну и ту же последовательность замещения, имеют сходный характер полос поглощения. Иными словами, в спектрах замещенных инданов (спектр самого индана отличается от спектра о-ксилола) наблюдается такое изме- [c.21]

Проведенное Мак-Лафферти [34] систематическое изучение масс-спектров замещенных в ядре алкилбензолов, содержащих галоген в боковой цепи, показало, что для фрагментации йсёх этих соединений наиболее характерным актом является элиминирование атома галогена из молекулярного иона о образованием иона замещенного бензила или иона тропилия. Особенно хара-ктерным примером является масс-спектр а-хлор метил-2,4, 6-триизопропилбензола П, в котором фрагменте т/е 217, образующийся при элиминировании атома хлора из молекулярного иона, имеет максимальную интенсивность в спектре, а фрагмент с т/е, 237, образующийся при элиминировании из [c.230]

Основные направления фрагментации замещенных ацетофенонов [41] в основном те же, что и самого ацетофенона И. Вероятность разрыва связи между фенильным ядром и карбонильной группой определяется природой заместителя. Масс-спектры замещенных ацетофенонов хорошо коррелируются с константами Гаммета электроноакцепторные группы в ара-положении увеличивают, а электронодонорные заместители уменьшают вероятность разрыва связей между фенильным ядром и карбонильной группой. В алкиларилкетонах, имеющих у-водородный атом, возможен р-разрыв с миграцией водорода, типичный для алифатических кетонов (см. разд. 1-2Б). Образующийся ион ацетофенона далее распадается по схеме II- а— 6. Например, фрагментация гексилфенилкетона III протекает по нижесле-дующей схеме [40], что подтверждается наличием соответствующих метастабильных ионов [c.236]

Мак-Лефферти показал [42], что спектры замещенных ацетофенонов и сходных соединений могут быть сопоставлены с их электронодонорной или электроноакцепторной активностью и тем самым с а-ковстантой Гаммета. Поэтому мета- и пара-заме- [c.323]

Мультиплеты а и 6 с отношением площадей 1 2 вызываются тремя ароматическими протонами, образующими систему АВХ. (Сигнал в мультиплете Ь при — 54,4 гц вызывается примесью СНСЦ, присутствующей в D I3). Анализ дает величины констант взаимодействия Jax = 7, Jab = 7 и Jbx = 2 гц. Спектры замещенных бензолов показывают, что взаимодействие орто-водородов составляет 6—9 гц, мета-водородов 2—3 гц, а взаимодействие между пара-водородами наблюдать не удается. Таким образом, анализ показывает, что ароматические протоны находятся у соседних атомов и исключают нахождение метоксигруппы в 6-ом или 7-ом положениях хинолонового кольца. Выбор между положениями 5 и 8 может быть сделан с помощью рассмотрения спектров простых модельных соединений, из которых следует, что в луна-крине Метоксигруппа находится в положении 8 хинолонового кольца. [c.458]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология