Амины константы основности

Амины, как правило, являются слабыми основаниями. Так, показатель константы основности анилина в воде (р/(в) равен 9,42. Кроме того, анилин малорастворим в воде. Поэтому его определение в водной среде прямым индикаторным или потенциометрическим методом оказывается невозможным. Как указано ранее (см. книга 2, гл. И, 36), использование в качестве сред для титрования неводных растворителей уксусной кислоты, кетонов, спиртов нитрилов и их смесей с углеводородами — дает возможность определить анилин методом нейтрализации, используя визуальный способ обнаружения точки эквивалентности в присутствии кристаллического фиолетового. [c.442]

Основность аминов. Константа основности [c.708]

Константа этого равновесия служит мерой основности аминов и называется константой основности (Кв)- В качестве меры основности часто используют величину р/< в = -Чем сильнее основание, тем больше/Св и меньше р/Св. В воде хорошо растворяются только низшие амины, высшие амины в воде растворяются плохо, поэтому бренстедовскую основность удобнее определять по кислотности сопряженной кислоты р/Свн +, так как р/Св+ р/Свн + = 4. См. [3], с. 708 [8], с. 94 - 97. [c.224]

Выше уже говорилось о том, что кислотности карбоновых кислот удобно сравнивать путем определения степени переноса протона с кислоты на воду константа равновесия этой реакции называется константой кислотности Ка- По аналогии основности аминов удобно сравнивать, определяя степень переноса протона с воды на основание константа равновесия этой реакции называется константой основности Кь- [c.708]

На примере этиламина покажите, какой химический процесс происходит при растворении аминов в воде. Какие свойства проявляет при этом амин Дайте определение таким понятиям, как основание, кислота, сопряженное основание, сопряженная кислота. Какую величину называют константой основно- [c.72]

Эти реакции часто способствуют друг другу. Конечный результат определяется соотношением скоростей обеих реакций. Скорость дегидрохлорирования тем больше, чем выше основность амина. Константы основности аминов, использованных для аминирования поливинилхлорида, приведены ниже (/Сосн. Ю ) [c.73]

Основность аминов определяется легкостью, с которой амин отщепляет протон от воды. Константа равновесия этой реакции называется константой основности (Кь) амина. [c.205]

Константа ионизации амина как основания (константа основности) определяется следующим соотношением [c.232]

Относительные скорости реакции 2,4-динитрохлорбензола с аминами в этиловом спирте и константы основности приведены ниже [c.165]

Константа основности аминов в ряде случаев оказывается выше, чем у аммиака, поэтому потребление органического основания целлюлозой оказывается аналогичным потреблению ею едкого натра, с чем непосредственно и связано снижение прочности бумажного материала. [c.153]

При использовании в качестве конденсирующих средств третичных аминов с константой основности выше 10- ° выход нитроспиртов увеличивается, так как третичные амины не катализируют реакцию альдольного уплотнения, а летучесть жидких аминов позволяет легко удалять их из реакционной смеси продуванием воздуха или отгонкой при низкой температуре. Для предотвращения образования нитрогликолей и дальнейшего повышения выходов нитроспиртов автор рекомендует проводить реакцию в избытке нитропарафина. Гомогенность среды достигается применением в качестве растворителей метанола или этанола. Температура экзотермической реакции поддерживается в пределах 25—60°. По этому методу с высокими выходами был синтезирован ряд нитроспиртов и гликолей. [c.16]

Протонирование и комплексообразование аминов — их главные реакции. Первичные алкиламины как основания в 20 раз сильнее ЫНз. Это следует из значений констант основности () [c.545]

Титрование хлорной кислотой является общепринятым методом определения содержания (чистоты) аминов. Общую основность определяют в среде уксусной кислоты титрованием раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте. Семь исследованных третичных аминов с константой ионизации от Ы0 до Ы0 ° [c.473]

В указанных реакциях использовались различные амины N, N-диметиланилин, пиридин, триметиламин, стрихнин, хинолин и др. В зависимости от основности взятого в реакцию амина четвертичные соли могут быть более или менее устойчивы. Например, пиридин, константа основности которого 2,4 10 , дает более устойчивые соли, чем диметиланилин, константа основности которого 1,0 10-9 [277, 278]. [c.54]

За исключением ионных гидроксидов, как, например, NaOH, уже содержащих ионы ОН , основания в результате реакции с водой образуют в растворе дополнительные ионы ОН . Сопряженные кислоты сильных оснований не могут быть более сильными, чем Н2О. К числу наиболее распространенных сильных оснований относятся гидроксиды и оксиды щелочных и щелочноземельных металлов. Слабые основания включают HjO, NH3, амины и анионы слабых кислот. Степень протекания реакции слабого основания с водой с образованием ионов ОН и кислоты, сопряженной основанию, определяется константой диссоциации основания (константой основности) К . [c.102]

На основании сопоставления приведенных констант можно сделать вывод, что в случае алифатических аминов наиболее основными свойствами обладают вторичные амины. Это подтверждается и определением констант диссоциации продуктов присоединения триметилбора к аминам [30] [c.233]

Ниже приведены в произвольном порядке константы основности (Кв) некоторых аминов. Укажите, какое значение Кв относится к каждому амину 1) диметиламину, 2) анилину, 3) л-нитроанилину, 4) л-хлор-анилину, 5) бензнламину, 6) л-толуидину. [c.188]

При образовании оксониевых соединений или молекулярных соединений за счет возникновения водородной связи органическое кислородсодержащее вещество функционирует как основание но, так как основные свойства кислорода значительно слабее, чем азота в аминах, долгое время константы основности органических кислородсодержащих веществ определены не были. Горди, базируясь на установленной им закономерности о линейной зависимости между лога- [c.246]

Прп проведении реакций в серии растворителей с возрастающей основностью константы скорости реакций перекисей с аминами как второй, так и третьей группы резко увеличиваются 5. В тех случаях, когда константа основности растворителя не определена, основность была оценена по данным растворимости в нем хлористого водорода. [c.273]

Как и в случае аминов, значения рКа для данного класса фосфинов достаточно хорошо коррелируют с индуктивными константами заместителя (заместителей) а [57]. При построении зависимости значений рЛ а от суммы а -констант заместителей видно, что фосфины, как и амины, по основности подразделяются на ю [c.617]

Основный характер. Ароматические амины имеют менее выраженный основный характер, чем жирные амины. Так, константа основности метиламина 4,4 10 , тогда как для анилина она равна 3,8 10-W. [c.405]

Неподеленная пара электронов атома азота аминов может быть поделена с протоном при этом образуется положительно заряженный ион аммония. Поэтому амины ведут себя как основания и растворяются в воде с образованием основных растворов (рис. 7.5). Константа равновесия такого процесса, называемая константой основной диссоциации ( Сь), служит мерой сиЛы [c.148]

Влияние растворителя на константы основности — чрезвычайно сложный вопрос. Однако общий вывод, который можно сделать из рассмотрения порядков основности в большом числе различных растворителей, опять тот же они по большей части не зависят от природы среды [29, 163, 210, 216, 363]. В то же время не следует забывать о том, что при переходе от водных к безводным средам довольно часто происходят серьезные инверсии. Такие неправильности обычно указывают на различия в водородном связывании или в стерических факторах взаимодействующих соединений. Например, первичные, вторичные и третичные амины часто меняют свою относительную основность при переходе от водных сред к безводным [162]. По аналогии можно также ожидать, что порядок основности спиртов и простых эфиров будет очень чувствителен к природе растворителя. Таким образом, хотя основности можно измерять в спиртовых или уксуснокислых растворах и они по большей части будут хорошо коррелироваться с основностями, определенными в водной кислоте 29, 164], тщательное изучение показывает, что, строго говоря, обе эти среды могут иметь сомнительную ценность для создания функций кислотности [54, 155, 208, 209]. Поскольку мы уже указывали, что имеются опасности, связанные с использованием функций кислотности даже в водной среде, то тем более странно, что основания ведут себя так же и в неводных средах. [c.210]

IV. 13. 1) Представляется ли логичным соотношение констант основности следующих аминов [c.75]

Аммиак и амины являются более сильными основаниями, чем вода. Для количественной оценки силы оснований служит величина константы основности к (подобно константе кислотности К у карбоновых кислот и фенолов). Она определяегся способностью оснований (аминов) отрывать протон от воды и определяется из равновесия [c.136]

Константа равновесия этой реакции К, вычисленная согласно закону действующих масс из концентрации веществ, участвующих в реакции, называется константой основности амина [c.97]

Эти результаты ясно показывают, что на колонке с деканолом удерживание происходит в соответствии с температурой кипения, и получается достаточно близкий к линейному график зависимости log к от температуры кипения. На колонке с глицерином 1, 2 и 3° метил- и этиламины не разделяются, что и определяется их очень близкими друг другу значениями к. В этом случае разделение, по-видимому, основывается на водородных связях, благоприятствующих быстрому выходу 3° аминов, за которыми следуют 2° и 1° амины. Константы диссоциации аминов в табл. П-6 имеют один и тот же порядок величины так что оптимальная основность не является важным фактором, определяющим порядок выхода. [c.70]

Однако в среде метилцеллозольва уменьшается основность некоторых третичных аминов так, у N- eнилпипepaзинa протопируется только вторичный атом азота (А = 1 -10 ), а третичный Л -атом (1 -10 ) не титруется. Таким образом, после ацетилирования основной характер N-фeнилпипe-разина в метилцеллозольве нивелируется. Поэтому в метилцеллозольве-можно титровать только амины, константы основности которых > 10 . [c.348]

Интересно отметить, что точки, соответствующие М, Ы-диметил-и N. Ы-дибутиланилинам (третичные амины), ложатся на прямую для пиридиновых оснований, что киррелируется с константами основности этих соединений (для пиридина К = 1,7- 10,для Ы, Г -диметиланилина К = 1,2 10- ). [c.100]

Сопоставляя полученные результаты с величинами потенцна-.лов иоиизатгии и констант основности, видим, что сравнительная протоноакцепторная способность вторичных и третичных ароматических аминов согласуется с характером изменения их основности и ионизационного потенциала третичные амины являются более сильными акцепторами протона и донорами электрона, чем вторичные. Энергии же водородной связи, образуемой атомом азота алифатических аминов с фиксированным донором протона, у третичных аминов ниже, чем у вторичных, хотя электронодо-норная способность RsN, мерой которой может служить ионизационный потенциал или прочность комплексов донориоакцептор-ного типа с переносом заряда, выше, чем у R9NH. Подобная закономерность ранее наблюдалась только для рядов соединений, функциональный атом которых меняется по столбцу Периодической системы. Результат данной работы показывает, что при большом сходстве в электронном строении атома азота вторичных и третичных аминов их способность выступать в качестве доноров электрона и акцепторов протона меняется в противоположном направлении. Это означает, что перенос заряда не вносит заметного вклада в энергетику рассматриваемых комплексов с водородной связью. [c.36]

Определение формальных окислительных потенциалов большой серии производных ферроцена [109—111], измерение констант диссоциации кислот и фенолов, констант основности аминов ферроцепового ряда [113], изучение ИК- и УФ-спектров замещенных ферроценов [66, 114] и последующий анализ полученных данных с помощью корреляционных уравнений позволили выяснить различия во взаимодействии заместителей с фенильным и ферроценильным ядрами [115—117] и охарактеризовать ферроценил как заместитель [113, 116]. [c.21]

Константы основности (рКЬ). окислительные потенциалы (Е) ароматических аминов и периоды индукции (т) окисления этилбензола при 80° С в присутствии 0,6x10-3 моль/л Си312 и 1,8 10 моль1л ароматического амина [c.220]

Основность первичных и вторичных аминов очень слабо изменяется с увеличением длины цеии основность третичных аминов повышается с ростом числа углеродных атомов [488, 489]. Основности Кв (константы ассоцпации протона) первичных и вторичных аминов близки к значениям для этиламина (5,6-10" ) и диэтиламина (1,3-10 ) при 25 "С [490]. Константы основности многих алифатических ампнов были рассчитаны [491, 492] с исиользованием значений констант Тафта для групп заместителей у атома азота. Для многих ариламинов была найдена неплохая корреляция [488, 493,494] между основностью и функцией Гаммета. Естественно, что в полярных органических разбавителях порядок основности аминов аналогичен порядку их основности в водных растворах [495, 496]. [c.56]

Количественное сопоставление способности образовывать водородные связи с основностью в воде показывает, что величины для триметиленимина, пирролидина и пиперидина отвечают линейной зависимости, найденной [77] для первичных и вторичных алифатических аминов соответствующее значение для этиленимина выпадает из этой зависимости (его основность в воде слишком мала по сравнению с его способностью образовывать водородные связи), но все же недостаточно низка, чтобы удовлетворить другому линейному соотношению, найденному [77] для пиридина и других ароматических аминов. Низкое значение отношения константы основности к способности образовывать водородные связи для ароматических аминов можно объяснить тем, что неспаренные электроны азота в этом случае менее доступны для образования ковалентной связи с протоном в силу их делокализации включением в сопряжение с ароматическим кольцом. Есть основания считать, что в этом отношении этиленимин несколько сходен с ароматическими аминами и его чрезвычайно низкая основность может быть объяснена частичным ароматическим характером. [c.63]

Основность аминов характеризуется константой основности Кв, связанной с константой равновесия реаюдии аминов с водой соотношением [c.828]

Влияние природы лиганда на прочность комплексов. Константа основной диссоциации Кь является мерой способности лиганда соединяться с ионом водорода. Поэтому можно ожидать, что сравнение рядй лигандов с достаточным структурным сходством должно выявить линейную зависимость между Ig К и рКь или рКа каждого данного лиганда (К — константа образования). В качестве примера можно назвать комплексы серебра (1) с первичными аминами и меди (П) с р-дикето-нами. [c.279]

Сравнительное изучение связи АН...В, где В — атом азота вторичных и третичных аминов, открывает возмол ность критической оценки двух параметров, часто используемых при построении корреляционных зависимостей между спектроскопическими или энергетическими характеристиками комплексов с водородной связью и характеристиками протоноакцепторной способности молекул, образующих этот комплекс — ионизационным потенциалом и константой основности аминов. Так как из экспериментальных данных известно, что при ионизации аминов удаляются в первую очередь электроны неподеленной пары атома азота, принимающие участие и в образовании водородной связи, то первый ионизационный потенциал молекулы может служить параметром для оценки протоноакцепторной способности. В ряде работ [1—3] было найдено, что низкочастотный сдвиг полос поглощения в колебательном спектре, обусловленный образованием комплекса со стандартным донором протона АН, систематически возрастает с уменьшением величины ионизационного потенциала, определяюш.его энергию отрыва я- или я-электрона, участвующего в водородной связи. В [4] показано существование приближенной линейной зависимости между потенциалом ионизации алкилпроизводных бензола и свободной энергией образования комплексов с фенолом. Наличие такого рода корреляционных зависимостей служит согласно [5] доводом в пользу донорноак-цепторного механизма взаимодействия в комплексах с водородной связью. [c.30]

Однако исследование инфракрасного спектра доказывает, что а-аминопиридин имеет аминное строение (I). С другой стороны, сопоставление константы основности а-аминопиридина с константой основности метилированных производных, в которых таутомерия не может существовать, доказывает, что иминная форма (II) практически не существует в равновесии с формой I (С. Ж. Ангиал, 1952 г.). Следовательно, для объяснения связывания метила с атомом азота цикла нет необходимости привлекать существование изображенного выше таутомерного равновесия реакция изображается непосредственно следующим образом [c.88]

Хотя большей частью с ростом основности амина его каталитическое действие увеличивается, однако известен ряд случаев, когда амин малой основности обладает высокой активностью, и наоборот. По данным работы , зависимость между константой скорости реакции PhN O с 2-этилгексанолом в бензоле от рКа ряда аминов линейна. Однако пентаметилгуанидин обладает на порядок меньшей, а бицикло-[2,2,2]-диаза-(1,4)-октан в пять раз большей активностью, чем следует из их основности. Высокую каталитическую активность триэтилендиамина связывают с его структурой, делающей оба атома азота доступными для атаки изоцианатом. Подобное несоответствие между основностью амина и его каталитической активностью наблюдается также при катализе реакций ацилирования хлор-ангидридами. Специальными опытами в этих случаях было показано, что стерические затруднения при подходе амина-катализатора к хлорангидриду играют важную роль. [c.167]

При образовании оксониевых соединений или молекулярных соединений за счет возникновения водородной связи органическое кислородсодержащее вещество функционирует как основание, но тар как основные свойства кислорода значительно слабее, чем азота е аминах, долгое время константы основности органических кислород содержащих веществ определены не были. Горди, базируясь на уста новленной им закономерности о линейной зависимости между ло гарифмом константы ионизации органического соединения как осно вания и величиной смещения частоты, характеристической для О—D связи при взаимодействии H OD с органическим основанием (см стр. 163), определил (экстраполяцией) константы основности ряд кислородсодержащих веществ [55]. Получены следующие данные [c.226]

Одним из важных факторов, позволяющих предсказывать условия экстракции, является основность аминов, зависящая, в частности, от природы растворителя. В связи с этим растворители делятся на три группы (6]. В первой группе рК (показатели констант основности) вторичных и третичных аминоь одинаковы, а первичных аминов — меньше (бензол, хлороформ). Во второй группе рК третичных аминов малы, вторичных аминов — велики (простые и сложные эфиры). В третьей группе рК первичных аминов меньше рК третичных аминов, а рК третичных аминов меньше рК вторичных аминов (кето-ны). [c.257]