Сульфиновые кислоты, значения

Величина парахора молекулы может быть вычислена путем сложения парахоров отдельных атомов и связей. Кратные связи обусловливают увеличение значения парахора для двойной связи, независимо от характера атомов, образующих эту связь (С=С, С=0, N==N, N=0 и т. д.), инкремент равен 23,2, а для тройной связи — 46,6 единицам. Семиполярные связи, напротив, не вызывают аналогичной экзальтации и таким образом могут быть обнаружены. В сульфиновых кислотах и сульфоксидах это определение дает положительный результат. [c.157]

Из числа реже применяемых методов получения ароматических сульфохлоридов практическое значение имеет лишь действие хлора в водном растворе на тиофенолы, их производные, дисульфиды и сульфиновые кислоты [c.277]

Приведенный выше синтез сульфиновой кислоты приобретает препаративное значение, когда реакцию проводят в серной кислоте. В качестве катализатора в этой реакции, открытой Гаттерманом, используется медь или ее закисная соль. [c.330]

I, 2, 5, 6]. Например, сульфоны обычно являются кристаллическими веществами, в то время как эфиры сульфиновых кислот часто представляют собой жидкости. Они умеренно стабильны, но легко гидролизуются водными основаниями или кислотами, при длительном хранении разлагаются, если не приняты особые меры предосторожности. Эфиры сульфиновых. кислот имеют большое значение для изучения стереохимических реакций органических производных серы поскольку атом серы в них находится в вершине пирамиды, они конфигурационно стабильны, существуют в оптически активных формах и их можно превратить в другие хиральные соединения серы [37, 39—41]. [c.499]

Координационно связанный атом кислорода арсоновой кислоты не имеет особого значения в комплексообразовании с металлом это подтверждается тем, что арсиновые кислоты [—Аз (ОН) г] можно также применять в качестве осадителей (ср. сульфоновые и сульфиновые кислоты). [c.215]

Экспериментально полученные дипольные моменты сульфиновых кислот оказались промежуточными между значениями моментов, рассчитанных для структур I и II отсюда был сделан вывод, что в таких растворителях. [c.398]

Тиолы, сульфоксиды, сульфоны, дисульфиды [350] и многие другие серосодержащие соединения окисляются в сульфокислоты под действием многих окислителей, хотя синтетически реакция имеет наибольшее значение для тиолов [351]. Чаще всего в качестве окислителей используются кипящая азотная кислота и перманганат бария. Автоокисление (окисление кислородом воздуха) удается провести в щелочном растворе [352]. Алифатические тиолы можно окислить и до сульфиновых кислот с помощью Л1-хлоропербензойной кислоты в СНгСЬ [353]. Тиолы окисляются также до дисульфидов (реакция 19-36). [c.303]

Большое препаративное значение имеет распространенный метод замены диада группы остатком сульфиновой кислоты действием 30Я в присутствии иорошка ме или u20, действующих как восстановители [408]. , -.. [c.600]

Луцкий обратил внимание в Н-связи в более простых молекулах. Он предположил, что влияние растворения в этаноле на УФ-спектры орто-оксиароматических соединений с кето- и нитрогруппами является указанием на наличие внутримолекулярной Н-связи [1285, 1287]. Бриглебу и Штро-майеру удалось обнаружить влияние образования димеров на спектры паров уксусной кислоты (около 2100 А) при различных температурах [2791. Впоследствии появилось много имеющих большое значение работ о влиянии Н-связи на электронные переходы в таких кислотах, как фенолы , анилин [1483, 1481, 2056], бензойная кислота и ее производные [2076, 1998, 671, 190], ацетанилиды [2074, 2075], HF [1771, 1770], нафтолы [1479, 1484], сульфиновые кислоты [520] и амиды [1436]. Особенный интерес представляют обширные исследования, выполненные Нагакура, Баба и сотрудниками , которые позволили теоретически рассмотреть вопрос о природе Н-связи (см. разд. 8.3.2). (См. также [2056, 1418, 1850].) [c.140]

Для введения сульфонильной группы в качестве нуклеофильного реагента часто используют сульфиновую кислоту. В случае обычных алкилирующих агентов эта реакция служит удобным методом синтеза сульфонов [17], но она может происходить и путем атаки по атому кислорода, выступающему в качестве нуклеофильного центра вместо атома серы [18]. Сульфоны образуются также при сольволизе эфиров сульфиновых кислот при этом в качестве интермедиатов возникают карбениевые и сульфинат-ионы. Детальное исследование этой реакции обусловлено ее значением для изучения механизма (см. разд. 11.18.4.3), [c.495]

Для синтеза сульфоксидов из эфиров сульфиновых кислот имеет значение тот факт, что в реакции алкан- и аренсульфй-нилхлоридов с ( —)-ментолом образуется смесь эпимерных мен-тиловых эфиров, в которой преобладает изомер с конфигурацией [c.500]

При S-деметилировании ( )-(К,М-диметил амино) метил-л-то-лилсульфоксонийтетрафторбората образуется ( )-К,Ы-диметил-л-толуолсульфинамид с сохранением конфигурации (уравнение 41). Этот метод имел большое значение при изучении стереохимических закономерностей замещения у атома серы [64]. Оптически активные сульфинамиды получаются также из эфиров сульфиновых кислот [37, 41] (см. разд. 11.18.4.2) и из тиолсульфинатов [46]. [c.504]

Найдено, что реакция перегруппировки оксисульфонов в сульфиновые кислоты обратима, причем скорость реакции зависит от концентрации щелочи в растворе [165]. Оптимальное значение pH при образовании сульфонов для различных сульфиновых кислот неодинаково. Некоторые кислоты перегруппировываются при перекристаллизации из ацетона. Однако р-о-нитрофеноксиэтан-сульфиновая кислота не показывает склонности превращаться в сульфон. В других соединениях наличие заместителей, благоприятствующих получению сульфиновых кислот из бксиарилсуль-фонов, способствует реакции. [c.141]

Сульфиновые кислоты КЗОгН и их соли вызывают все увеличивающийся интерес как промежуточные продукты при получении сульфонатов. Они имеют и теоретическое значение, так как являются возможньши промежуточными продуктами низшей валентности, образующимися при различных методах окисления серусодержащих соединений. Практически сульфиновые кислоты, по-видимому, достаточно легко могут быть получены различными путями и легко нре-пращекы в сульфохлориды или сульфокислоты. [c.180]

Сульфиновые кислоты нафталина СюНуЗОгН имеют небольшое значение. Обычно их получают действием мягкого восстановителя на соответствующий сульфохлорид. Подходящими реагентами являются металлы, например цинк, амальгама натрия или другого металла, кальций и железо в нейтральной или щелочной средах, а также растворы сульфидов, сульфитов и арсе-нитов щелочных металлов. Восстановление цинком или железом в уксусной кислоте можно остановить на стадии образования соли сульфиновой кислоты, например (С1оН7302)22п. Это относится и к восстановлению хлористым оловом при комнатной температуре, однако присутствие минеральной кислоты вызывает дальнейшее восстановление в дисульфид или тиофенол. Смесь всех трех продуктов часто получается при электролитическом восстановлении сульфохлоридов обычно при этом восстанавливается и нитрогруппа, если она имеется. [c.162]

Не только данные ИК-спектров (рис. 16, стр. 399) и УФ-спектров (рис. 17 и табл. 67), но также и значения парахора [15] указывают на то, что эфиры сульфиновых кислот обладают строением, родственным сульфоксидам, что хорошо отражается структурой I (стр. 398) для сульфиновых кислот. Однако несмотря на пирамидальную пространственную структуру эфиры сульфиновых кислот менее стабильны, чем сульфоксиды. Известно, что сульфоксиды рацемизуются под действием концентрированной серной кислоты [16], соляной кислоты [17] или окислов азота [18]. При этом одновременно происходит обмен кислорода сульфоксида на кислород кислоты или растворителя. Пространственная структура пирамиды с атомом серы в центре очень стабильна, и поэтому при комнатной температуре рацемизация сульфоксидов протекает с большим трудом. Однако эфиры сульфиновых кислот довольно легко претерпевают ауторацемизацию. Так, оптическая активность октилового эфира п-толуолсульфиновой кислоты при его стоянии уменьшается следующим образом [c.405]

Сульфиновые кислоты КЗОгН более устойчивы, чем сульфеновые, но легко окисляются в сульфоновые кислоты КЗОзН. Они представляют собой кислоты средней силы (значения Ка сравнимы с первой константой ионизации сернистой кислоты. Ка 10 ). Сульфиновые кислоты могут быть получены присоединением реактивов Гриньяра к сернистому ангидриду или путем восстановления сульфохлоридов цинком или сульфитом натрия [c.110]

Для эмульсионной полимеризации бутадиена эффективными являются как радикалы, непосредственно образующиеся в результате взаимодействия восстановителя и окислителя, так и радикалы, получающиеся из восстановителей и кислорода, а также при участии металлов переходных валентностей. В качестве восстановителей могут иметь значение, главным образом, восстановители, содержащие серу, такие, как серный ангидрид, сульфит, формамидинсульфиновая кислота и другие восстановители, такие, как глюкоза, или соединения с ендиоль-ной группой, например, аскорбиновая кислота, а также орга-нические сульфиновые кислоты, алифатические меркаптаны с длинной цепью и т. д. Из металлов имеется в виду главным образом железо. [c.471]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология