Солевой фон, влияние на комплексообразование

Влияние на растворимость осадков солевого эффекта, pH и комплексообразования [c.75]

С чем связано такое стремление Во-первых, с желанием уйти из той области концентраций, для которых не существует достаточно удачных и общепризнанных методов математического описания коэффициентов активности реагирующих частиц. Потому столь притягательными для экспериментатора оказываются дебаевская область концентраций при исследовании растворов электролитов или близкие к ней области, где для описания коэффициентов активности часто считают допустимыми использование уравнений Дэвиса, Васильева и других модификаций уравнения Дебая — Хюккеля. Правда, большинство исследований комплексообразования в растворах электролитов в настоящее время осуществляют в концентрированных растворах. Но эти растворы концентрированы не по самим реагентам, а по вспомогательной соли, химическими реакциями с ионами которой на практике считают возможным пренебречь. Стремление работать на таких инертных солевых фонах основывают на допущении, что на коэффициенты активности реагентов существенное влияние оказывает лишь солевой фон , и при изменении концентраций самих реагентов в изучаемой области состава систем изменения коэффициентов активности можно считать пренебрежимо малыми. Но пределы допустимости такого приближения требуют экспериментального выяснения. По крайней мере общепризнанным является стремление поддерживать концентрации реагентов на уровне, значительно более низком, чем концентрация солевого фона , хотя насколько более низком — вопрос часто остается открытым. [c.165]

Вторая серия работ по рефрактометрическому изучению комплексообразования в растворах [14—18] строилась на иных основных допущениях. Предполагалось, что показатели преломления смешанных солевых растворов при отсутствии комплексообразования должны быть строго линейной функцией состава, выраженного в весовых процентах, и что влияние растворителя элиминируется, если смешиваемые растворы имеют одинаковую концентрацию в. молярных процентах. Оба эти отправные поло- [c.62]

Использование растворов с постоянной ионной силой вошло в практику определения констант устойчивости неорганических комплексов с 1940 г. Проблемы, возникающие при этом, обсуждены рядом авторов [1—3]. Не меньшее внимание уделялось изучению влияния изменений солевого состава на комплексообразование [1,4—7]. При исследовании комплексов ионов лантаноидов с ионами галогенидов [8] и нитрата [9] возникает необходимость в значительных изменениях ионного состава растворов. Поэтому определенный интерес представляют исследования влияния состава среды на устойчивость комплексов в нашей работе объектом такого исследо- [c.41]

Наряду с процессом комплексообразования, анионный обмен часто сопровождается образованием труднорастворимых осадков. Здесь первостепенное влияние оказывает солевая форма анионита и природа катиона. Так, при контакте анионитов в ОН -форме с катионами, образующими малорастворимые осадки гидроокисей или основных солей, происходит образование соответствующих осадков. Причем, в отличие от процесса комплексообразования, образование осадков в основном происходит на поверхности зерна и в растворе, что подтверждается полученными нами микрофотографиями. Причиной этого является тот факт, что образование осадков на анионитах представляет вторичный процесс первоначально происходит процесс ионного обмена, а затем уже образование осадка. Так, при контакте анионита в ОН"-форме с раствором хлорида меди происходят последовательно процессы [c.112]

К тому направлению, представители которого стремились объединить достижения физической и химической теории растворов, принадлежат исследования Л. В. Писаржевского по влиянию растворителя на равновесие реакций комплексообразования и обменного солевого разложения, выполненные в первое десятилетие нашего века. [c.12]

Oj и Н,0. с другим случаем отрицательного влияния комплексообразования при проведении весовых определений мы уже встречались ранее (стр. 80). Оно заключается в увеличении растворимости осаждаемого соединения вследствие образования комплексов с избытком осаждающего иона. Это явление в некоторых случаях проявляется в очень резкой форме. Так, из рис. 13 видно, что в случае осаждения HgJ при прибавлении малейшего избытка осадителя растворимость осадка возрастает. Вследствие этого HgJ нельзя применять в весовом анализе. На том же рисунке приведена кривая, показывающая изменение растворимости BaS04 под влиянием избытка осадителя. В этом случае комплексообразования не происходи т и, в соответствии с правилом пр о-изведения растворимости, раство -римость BaS04 уменьшается. В большинстве случаев, встречающихся на практике, эти кривые имеют вид, изображенный на рис. 13 пунктиром. Сначала растворимость большинства осадков понижается под влиянием избытка осадителя (хотя и не так сильно, как это соответствует правилу произведения растворимости в его упрощенной форме), а затем, достигнув минимума, под влиянием комплексообразования, солевого эффекта и других причин снова возрастает. Именно на таком ходе рассматриваемых кривых и основано эмпирически найденное правило, согласно которому при осаждении рекомендуется употреблять полуторный избыток осадителя. Пример с HgJa показывает, однако, что оно применимо не всегда. [c.102]

К настоящему времени термометрически исследованы протолитические процессы, реакции осаждения, комплексообразования и окисления — восстановления. Можно использовать также реакции между органическими веществами. Учитывая влияние растворителей на свойства растворенных веществ, можно работать в любых системах в водных, неводных, в солевых расплавах, эмульсиях и суспензиях. Однако применения смешанных растворителей по возможности следует избегать, так как высокая энтальпия смешения легко вызывает помехи. [c.89]

Важнейшим фактором, от которого зависит полнота осаждения, является концентрация ионов Н" . Например, осаждение тригидроксида железа будет практически полным при pH >3,5, а осаждение иона Mg будет полным только при pH 11,3. Большие значения pH требуются для осаждения гидроксидов с большими значениями ПР. В отличие от солей слабых кислот осаждение малорастворимых солей одноосновных кислот (Ag l, AgBr, Agi) почти не зависит от pH раствора. Но влияние избытка кислоты необходимо учитывать из-за таких явлений, как солевой эффект или возможность комплексообразования. Малорастворимые сульфаты из кислых растворов осаждаются менее полно, чем из нейтральных или щелочных. Это более заметно у сульфатов свинца, стронция и кальция и в меньшей степени у сульфата бария. [c.223]

Систематические исследования влияния изменений характера или концентрации солевого фона на константы устойчивости производятся обычно для нахождения отношения активностей (см. раздел II, 1, А). Изменения термодинамических функций можно рассмотреть с точки зрения конкурируюхцих реакций комплексообразования [240] или изменения коэффициентов активности, входяш их в уравнения (5), (6), (31)— (33). Устойчивости комплексов ионов металлов изучались в смесях водных и неводных ( смешанных ) растворителей главным образом по двум причинам. Во-первых, изменение констант ассоциации в зависимости от диэлектрической проницаемости среды рассматривали как способ проверки представлений Бьеррума—Фуосса об ионных нарах [62]. Во-вторых, многие органические лиганды и их комплексы настолько плохо растворимы в воде, что соответствующие равновесия можно изучать только в смешанных растворителях. [c.69]

У кроликов методом солевого фракционирования не обнаружено существенного влияния гидрохинона на содержание отдельных, белковых фракций крови. Содержание их не отличается от того которое определяется этим же методом в условиях введения толь ко одного холестерина и в условиях нормы. Методом свободного электрофореза показано, что гидрохинон не препятствует образо-лаижю липопротеидных комплексов. Их появление регистрируется на электрофореграммах увеличением пиков белков, участвующих в этом процессе комплексообразования (а- и р-глобулинов) и повышением относительного содержания суммарной фракции этих белков до 39—45% вместо 24—27%, определяемых в норме. Обращает внимание качественное изменение белковой формулы крови при разном способе введения гидрохинона. При подкожном введении резко повышается относительное содержание р-глобулина. Количество его превышает содержание а-глобу-лина в два—четыре раза. У кроликов, получавших гидрохинон внутрь, намечается обратная зависимость между количественньш содержанием этих фракций. [c.381]

ИЛИ одновременно) приводит к увеличению ММ. Показано существенное увеличение ММ при добавлении солей - полиакрилата натрия, ацетата натрия, акрилата натрия и оксалата калия (рис. 2.8). Увеличение ММ наиболее значительно в случае добавления полиакрилата натрия [196, 199]. По сравнению с солями слабых органических, кислот добавки солей сильных кислот (ГзССООН, С1зСС00Н) оказывают меньшее влияние на ММ полимера, полученного в обратных эмульсиях [200]. Зависимость ММ от концентрации ацетата натрия выражается кривой с максимумом. При этом максимальное значение ММ соответствует концентрации солевой добавки, при которой наблюдается минимум поверхностного натяжения реакционной смеси [200]. Можно допустить, что наряду с действием в качестве соэмульгатора соли органических кислот участвовали и в комплексообразовании с растущими макрорадикалами. Это способствовало, по аналогии с данными по полимеризации АА в водных растворах [136], увеличению ММ. [c.65]

Вторая серия работ по рефрактометрическому изучению комплексообразования в растворах [39—44] строилась на иных основных допущениях. Предполагалось, что показатели преломления смешанных солевых растворов при отсутствии комплексообразования должны быть строго линейной функцией состава, выраженного в весовых процентах, и что влияние растворителя элиминируется, если смешиваемые растворы имеют одинаковую концентрацию в молярных процентах. Оба эти отправные положения ошибочны, вследствие чего и построенную на них аргументацию нельзя считать обоснованной. Надо также отметить, что среди представленного в этих работах цифрового материала имеются явно ошибочные данные (например, по системам КС —Mg U—Н2О [39], (NH4)2S04ZnS04—Н2О [43] и K l— d lz-Н2О [40]). Последняя из перечисленных систем, многократно изучавшаяся самыми [c.67]

Получены новые данные о сорбции титана и скандия катионитом КУ-2Х8-Н и анионитом АВ-17Х8 в различных солевых формах из водно-органических растворов щавелевой, винной и лимонной кислот. Показано, что сорбция титана и скандия ионитами зависит от природы комплексующего реагента, органического растворителя и элемента. Степень и глубина реакций комплексообразования в растворе оказывают большее влияние на сорбцию элементов в водно-органических средах, чем в водных. Найдено, что сорбционное поведение элементов в водных растворах щавелевой, винной и лимонной кислот практически сходно, а в присутствии органических растворителей — различно. Это различие положено в основу хроматографических методов концентрирования и разделения скандия и титана. [c.366]