Хромат осаждение при помощи

Несколько интересных ионообменников на основе циркония получено советскими исследователями [60], однако устойчивость полученных соединений довольно ограниченна. Емкость хромата циркония (0,6 мг-экв/г) не зависит от pH раствора в интервале значений от 2 до 10. С помощью этого ионообменника были успешно разделены стронций и кальций, фактор очистки стронция составил 1,2-10 . Оксалат и карбонат циркония обладают слабокислыми свойствами, подобно карбоксилатным смолам. Первый позволяет эффективно разделять лантан и кальций, второй — кальций и магний. Сульфид циркония, полученный при осаждении избытком сульфида натрия, имеет высокую селективность по отношению к ионам, образующим нерастворимые сульфиды. Это слабокислый ионообменник, емкость водородной формы которого очень мала по сравнению с емкостями других катионных форм. С помощью сульфида циркония было достигнуто высокое обогащение меди относительно кальция и железа. [c.147]

Метод Мора, предложенный еш,е в 1856 г., основан на образовании в конечной точке оранжево-красного хромата серебра. Оптимальные условия титрования и влияние помех детально изучались многими учеными вплоть до недавнего времени Хорошие результаты определения с помощью указанного метода дает как хлорид, так и бромид, но наиболее широкое распространение этот метод нашел нри определении хлоридов. Обычно титрование проводится в присутствии приблизительно 0,005 М хромата Поскольку произведение растворимости хромата серебра равно приблизительно 2 10 , осаждение хромата серебра теоретически начинается при рА = 4,7. Однако экспериментальная конечная точка соответствует pAg = 4,4—4,5, так как визуальное определение конечной точки возможно только при образовании заметного количества хромата серебра Произведение растворимости хромата серебра увеличивается с повышением температуры поэтому для получения лучших результатов титрование следует проводить при комнатной температуре. [c.238]

На рис. 10-4 показана зависимость 1—Р сп времени. Кривые 1, 2 и 3 получены при изучении гомогенного обмена в одной и той же системе (Т1+ — ТР+) с применением различных методов разделения (кривая 1 — осаждение трехвалентного таллия в виде Т1(0Н)з, кривая 2 — осаждение одновалентного таллия в виде бромида, кривая 3 — в виде хромата). Кривая 4, дающая зависимость 1 — от рассчитана с помощью уравнения (41-4) из величин Р и Ро для кривых 1, 2 и 3. [c.208]

В две пробирки налить по 2—3 лы раствора хлорида бария. В одну прибавить такой же объем раствора хромата калия, в другую — бихромата калия. В той и другой пробирке выпадает хромат бария. Испытать растворимость осадка в уксусной и соляной кислотах. Написать уравнения реакций и объяснить, почему для полноты осаждения Ва-- при помощи Сг О" обычно прибавляют раствор ацетата натрия [c.153]

При осаждении хрома (VI) ртутью(I) весовой формой может быть хромат ртути(I) или СггОз (после прокаливания осадка). Хромат серебра можно осадить из растворов галогенидов с помощью карбамида [21]. Более эффективен, вероятно, метод осаждения путем удаления аммиака из аммиачных комплексов серебра [22]. Определению не мещают Mg +, Мп +, Fe +, u +, Ti , Zr , [c.54]

Эти реакции протекают также при взаимодействии формальдегида с некоторыми комплексными солями, анионы или катионы которых содержат СН-группы или молекулы этилендиамина. Это подтверждается немедленным осаждением красной соли никеля при добавлении формальдегида к содержащему диметилглиоксим раствору Ыа М ( СМ)4]. в котором концентрация ионов никеля слишком мала для обычного обнаружения с помощью диметилглиоксима . Равным образом, при добавлении формальдегида к раствору хромата, содержащ.то комплексный катион серебра с этилендиамином (Еп), образуется красно-бурый осадок хромата серебра. Формальдегид освобождает ионы металла из комплексных соединений, вызывая смещение равновесий [c.443]

Аргентометрическое титрование можно производить методами прямого или обратного титрования. При прямом титровании конец реакции осаждения определяют с помощью хромата калия или адсорбционных индикаторов. При обратном титровании индикатором служат ионы трехвалентного железа. [c.144]

При отделении ионов Ba" -" от ионов Са "" и Sr " " при помощи осаждения первого в виде ВаСгО следует создать слабокислую (уксуснокислую) среду, чтобы предотвратить выпадение хроматов [c.105]

Образующаяся в результате реакции сильная кислота частично растворяет ВаСгО , и осаждение хромата бария получается неполным. Чтобы осадить ионы Ва с помощью КаСг О,, надо накапливающиеся ионы Н связывать в слабодиссоциирующие молекулы. Для этого к раствору обычно прибавляют ацетат натрия, в результате чего сильная соляная кислота переводится в слабую уксусную [c.171]

Определение при помощи хромата и дифенилкарбазида [222]. Определение основано на осаждении свинца избытком хромата калия и определения последнего при помощи дифенилкарбазида, образующего с хромат-ионом соединения фиолетового цвета. Максимальное поглощение лучей окрашенным соединением находится в области 560—575 м.нк. Зная концентрацию хромата калия и его объем, взятый для осаждения свинца, последний определяют по разности содержания хромата в растворе до и после осаждения. [c.137]

Хром. В случае хрома окислительный плав и его водный раствор имеют желтую окраску. Наличие хрома подтверждается осаждением из раствора плава желтого хромата свинца. Следы хрома можно обнаружить с помощью дифенилкарбазида. [c.387]

В некоторых случаях в качестве стадии, предшествующей аналитическому определению, возможно, будет необходимо отделение или хотя бы очистка анионных соединений, например, со-осаждением или анионным обменом. Соосаждение как метод концентрирования следов анионов находит применение, например, при концентрировании сульфатов в виде сульфата бария на хромате бария, фосфатов в виде фосфата алюминия на гидроокиси алюминия и сульфидов в виде сульфида цинка на гидроокиси цинка. При использовании ионного обмена для удаления мешающих катионов требуется соблюдать осторожность. Так, ион железа(П1) легко удаляется при помощи катионообменных колонок, но, будучи адсорбированным, он ведет себя как анионо-обменник и удерживает многовалентные анионы типа фосфатов. Иногда для удаления мешающих анионов используют анионообменные колонки. Целесообразно бывает изменить степень [c.273]

Удаляют сначала кремнекислоту обработкой плавиковой и серной кислотами, а затем отгоняют избыток фтора (стр. 859). Остаток, насколько возможно, переводят в раствор при помощи горячей разбавленной (1 10) серной кислоты, фильтруют, прокаливают остаток, сплавляют его с карбонатом натрия, растворяют плав в соляной кислоте, восстанавливают хроматы, если цвет раствора указывает на их присутствие, и после осаждения и отделения бария присоединяют этот раствор к главному раствору. Затем проводят осаждение аммиаком, чтобы избавиться от солей магния, которые обычно присутствуют благодаря этому, последующее сплавление с карбонатом натрия проходит более гладко. [c.894]

Косвенный метод колориметрического определения свинца основан на его осаждении в виде хромата или двойного хромата К2РЬ(Сг04)г и определении хромата с помощью дифенилкарбазида в промытом осадке после растворения последнего в кислоте [c.158]

Взвешивание в виде ТЬСг04. Из гравиметрических методов определения таллия при помощи неорганических реактивов особенно часто рекомендуется осаждение в виде хромата. Это определение было предложено еще У. Круксом 1389], и затем оно было предметом изучения многих химиков [c.86]

Относительная легкость, с которой хром переходит в состояния окисления 2-f, 3 +, и4 +, в значительной мере упрощает его отделение от многих элементов, мешающих его определению. Так, окисление Сг(1П) до r(VI) перекисью водорода или бромом в щелочном растворе с последующим фильтрованием гидроокисей приводит к отделению от многих металлов. Отделение от анионов достигается затем восстановлением r(VI) до Сг(1И) добавлением кристаллического сульфита натрия и осаждением Сг(ОН)з с помощью NaOH или Nag Og. Этот прием особенно широко используется в радиохимических исследованиях [239, 327] и при анализе различных объектов [94, 266]. Для выделения микроколичеств хрома используют соосаждение Сг(П1) с гидроокисями Fe(III), Ti(IV), [327, 348, 350]. Показано [350], что малые количества Сг(1П) могут быть количественно выделены из растворов с pH 5,5—10,5 с гидроокисями Fe(HI), Zr(IV), Th(IV), Ti(IV), e(IV), La(III), Al(III). Для последующего отделения r(III) от больших количеств указанных элементов используют окисление Сг(1П) до r(VI) с вторичным осаждением гидроокисей [203, 348]. Для проверки полноты такого разделения изучено соосаждение r(VI) с гидроокисями металлов при использовании в качестве осадителя 0,5 М КОН (рис. 20) [348]. С уменьшением pH раствора способность удержания хромат-ионов осадками гидроокисей возрастает в ряду Ti(I V) < Fe(III) < Zr(IV) < Th(IV) < d(n) < Y(III). Отделение микроколичеств Сг(1И) от больших количеств r(VI) проводят с помощью соосаждения Сг(П1) с Zn(0H)2. Эту методику используют при определении примеси Сг(1И) в радиоактивных препаратах Ка СгО , Кз СгаО, и 1СгОз[675]. Для отделения 0,01— 5 J t3 Сг(1П) от 0,01 —10 мг Mo(VI) используют свойство Mo(VI) не соосаждаться с осадком Mg(0H)2 при pH 11,5, в то время как при небольших содержаниях 5 мг) Сг(1П) количественно соосаждается при pH 10,3—13,8 [349]. Отделение Mo(VI) от r(VI) проводят аналогичным образом, но с добавлением этанола для восстановления r(VI) до Сг(1И). Разделение Сг(1И) и Fe(II) ос- [c.126]

Аналогично кальций может быть отделен и от стронция (растворимость хромата стронция немного уменьшается с повышением температуры и значительно уменьшается в среде, содерн ащей 50% этанола). В аммиачных растворах, содержащих этанол, осаждение хромата стронция в присутствии кальция селективно и имеет преимущества перед сульфатным разделением этих ионов, так как хромат-ион не мешает дальнейшему определению кальция при помощи оксалата [1074[. При отделении кальция от других щелочноземельных металлов часто используют метод, оспованный на различной растворимости неорганических солеи (а иногда и органических) в неводных растворителях или их смесях, а также в концентрированной азотной кислоте. Наиболее надежным является метод Фрезениуса [108], заключающийся в обработке сухой смеси нитратов спиртово-эфирной смесью. Нитрат кальция при этом полностью переходит в раствор, нитраты стронция и бария не растворяются. Разделение возможно также, если на смесь карбонатов разделяемых ионов действовать 50%-ным спиртово-эфирным раствором азотной кислоты [760]. Кальций может быть отделен от Зг, Ва и РЬ прибавлением азотной кислоты к разбавленному этанольному раствору, содержащему смесь катионов в виде сульфатов. Когда концентрация азотной кислоты в растворе становится 1,43 N, сульфат кальция избирательно растворяется. [c.161]

Часто разделение реагирующих веществ не удается осуществить полностью, а иногда оно сопровождается быстрым обменом. Эти эффекты проявляются в кажущемся нулевом обмене . Так, например, Прествуд и Валь [Р39, Р48], изучая реакцию обмена таллий (I) — таллий (III), нашли, что разделение реагирующих веществ путем осаждения гидроокиси таллия (III) приводит к кажущемуся нулевому обмену Разделение, наблюдающееся при осаждении таллия (I) в виде бромида, гексахлорплатината и хромата, дает значения кажущегося нулевого обмена, равные соответственно 10°/q, 5°/q и 5°/q. При разделении с помощью гидроокиси или хромата наибольшая доля кажущегося нулевого обмена, повидимому, связана с быстрым, но неполным обменом, происходящим во время разделения (обмен, обусловленный разделением). Разделение с помощью бромида и гексахлорплатината изучено недостаточно тщательно для того, чтобы можно было заключить, связан ли кажущийся нулевой обмен с неполным осаждением или с обменом, обусловленным разделением. [c.19]

При осаждении Ва++ в нейтральной среде или при помощи раствора хромата калия добавляют уксусной кислоты, которая не действует на осадок ВаСг04, но препятствует выделению в осадок ЗгСгО . Лучше всего осаждение вести хроматом калия в кислой буферной смеси, состоящей из НС НдО и Na . Hз0.2. Ацетатнобуферная смесь способствует поддержанию требуемого pH анализируемого раствора. [c.156]

Уиллард и Танг использовали гидролиз мочевины при ОИГР алюминия. Вообще, мочевина — отличный реагент для осаждения нерастворимых гидратированных оксидов. Ее использовали для выделения многих металлов, в том числе для осаждения гидратированных оксидов железа и тория. Регулирование pH среды с помощью гидролиза мочевины применяли также при осаждении хелатных комплексов металлов [9], например комплекса никеля с диметилглиоксимом [10]. На основе гидролиза мочевины разработан также метод осаждения кальция в виде оксалата и бария в виде хромата [11]. [c.201]

По мере накопления сульфатов в щелоках производят их очистку с помощью хлорида бария. Для вывода сульфатов необходима кислая среда, чтобы не допустить осаждения солей хрома в виде труднорастворимого хромата(VI) бария ВаСг04. Поэтому очистку от сульфатов следует проводить до подщела-чивания, совмещая фильтрацию раствора от осадка сульфата бария и от нерастворимого шлама. [c.255]

Рутений(1П) образует со многими -дикетонами прочные летучие хелаты. В частности, пригодны для использования в газовой хроматографии комплексы рутения с ТФА [24, 192, 251 [ п с ГФА [235]. Гексафторацетилацетонат рутения(Ш) удавалось определять с помощью ЭЗД в нанограммовых количествах [235 [. Прескот и Рисби [251 [ разработали хромато-масс-спектрометри-ческий метод определения рутения, осажденного в виде пылевых частиц на фторопластовых фильтрах. Метод предназначен для анализа выхлопных газов автомобилей, снабженных устройством для каталитического дожигания продуктов сгорания топлива. [c.108]

Франций и цезий избирательно соосаждаются с HSiW или HPW из конц. НС1, содержащей продукты облучения тория быстрыми протонами [22, 108]. Методы осаждения применяются и для отделения актиния и продуктов его распада от франция. Так, с помощью Ыа СОз осаждают Ас, РЗЭ, Ra"" , Th"" , Pb" и Bi" [44, 105, 108], Fr"" и Т1"° остаются в растворе. Т1" отделяют затем путем соосаждения с хроматом бария или лантана. Отделение Ас" от продуктов распада и РЗЭ осуществляют осаждением Се(ОН)4 с эквивалентным количеством NH4OH в окислительной среде, затем осаж- [c.288]

При помощи йодометрического метода возможно также определение веществ, не являющихся в условиях опыта ни окислителями, ни восстановителями, но способных вступать в реакцию с окислителями или восстановителями. Например, определение солей свинца путем осаждения ионов свинца в виде хроматов с последующим титрованием избытка ионов СГО4 [c.126]

Если в растворе содержатся хроматы, они должны быть восстановлены при помощи NHgOH H l, а затем раствор должен быть прокипячен с избытком H OONH , после чего можно начать осаждение. [c.31]

Образующаяся в результате реакции сильная кислота частично растворяет ВаСгО, и осаждение хромата бария становится неполным. Чтобы осадить ионы Ва с помощью К2СГ2О7, надо накапливающиеся ионы Н " связывать в слабодиссоциирующие молекулы. Для этого к раствору обычно прибав- ляют ацетат натрия, в результате чего образуется ацетатный буфер, pH которого колеблется от 4 до 5. Осаждение ВаСгО, в этих условиях оказывается полным. Другие катионы II аналитической группы остаются в растворе. На этом и основано в качественном анализе разделение катионов II группы. [c.166]

Впоследствии Кольтгофф с сотрудниками (1941 г.) показали на примерах исследования старения осадков хромата свинца, хлорида и бромида серебра, что оствальдовское созревание является одним из основных типов старения осажденных частиц. Его действие проявляется лишь в определенных условиях. Так, например, коагулированный бромид серебра в отличие от коллоидного не претерпевает оствальдовского созревания. Однако при избытке ионов ВГ в маточном растворе наблюдается ярко выраженное оствальдовское созревание. О нем свидетельствует уменьшение поверхности и числа частиц осадка, определяемые с помощью электронного микроскопа и по адсорбции красителя (метиловый фиолетовый) осадком. Адсорбция красителя на поверхности частиц предотвращает или подавляет оствальдовское созревание, как и рекристаллизацию частиц стареющего осадка. [c.67]

Первый из р. 3. э., лантан, в ионизированном состоянии имеет совершенно незаполненную 4/-оболочку и этим от.тичается от всех последующих ионов, лдр. )+, у которых эта оболочка заполняется, и свойства которых она в значительной мере определяет. Такое различие сказывается на химических свойствах лантан легко отделяется от остальных при дробной кристаллизации (церий предварительно отделяют) или однократным осаждением хромата [16]. При сорбции на катионите в определенных условиях его выделяют из полной суммы гидразиидиуксуснон кислотой за одну операцию [17]. Последующее количественное определение. чантана может быть произведено, например, с помощью колориметрии [181 или объемным методом [19]. [c.129]

Осаждение хромата, оксалата и других солей серебра типа Kt An. При титровании солей типа KtjAn получаются кривые не симметричные в отношении точки эквивалентности (рис. 60). В этом случае вычисление [Kt+1 и [Ап 1 проводят при помощи формул при избытке Kt" . [c.310]

Хромат калия К2СГО4 получают в виде безводных кристаллов лимонного цвета, изоморфных с кристаллами K2SO4, используя тот же метод, что и при получении соответствующей натриевой соли. Бихромат калия К2СГ2О7 обычно получают в виде больших, тоже безводных, кристаллов оранжево-красного цвета из бихромата натрия, лучше растворяющегося в воде, осаждением из растворов при помощи КС1. Бихромат калия плавится при 395° при более высокой температуре (приблизительно 900°) разлагается с выделением О2. [c.646]

В зарубежной литературе [1, 2, 3], посвященной вопросу применения ионитов для очистки воды от хроматов, указывает-.ся, что регенерационные методы очистки при помощи ионитов более экономичны, чем восстановление шестивалентного хрома с последующим осаждением Сг(ОН)з или осаждением Сг04 в виде ВаСг04 [3, 4]. [c.39]

Как видно из кривых, в случае реакции Сг +—>Сг ток достигает предельного значения уже при общей плотности тока 150— 160 а дм , в то время как скорость реакции Сг +—>Сг + в этих условиях продолжает плавно возрастать, так же как и скорость выделения водорода. Такая разница, на первый взгляд, может показаться странной, так как исходный восстанавливающийся ион в обоих случаях один и тот же. При уменьшении его концентрации у поверхности катода до нуля ток должен был бы достичь предельного значения не только для реакции осаждения металла, по и для реакции образования трехвалентного хрома. Это указывает на то, что в той области потенциалов, где выделяется металлический хром, восстановление хромат-ионов происходит по-разному в случае осанедения металла восстановление протекает непосредственно на электроде электрохимическим способом, а при восстановлении до Сг + оно, вероятно, происходит на некотором расстоянии от электрода химическим путем при помощи атомарного водорода. Последнее предпо-лонгение кажется тем более правдоподобным, что принципиальная возможность восстановления хромовой кислоты до трехвалентного состояния атомарным водородом была уже неоднократно показана в ряде работ[6]. [c.200]

Плохая растворимость и быстрое осаждение хлорида серебра позволяют определять содержание хлорид-ионов методом осадительного титрования. В большинстве случаев при аргентометри-ческом определении хлорид-иона используют специфические индикаторы как при прямом, так и при обратном титровании. Хорошо известен титриметрический метод Мора, в котором конечную точку титрования устанавливают с помощью хромата калия, образующего с ионами серебра красный осадок хромата серебра. При титровании по Фольгарду хлорид-ионы осаждают нитратом серебра, а избыток ионов серебра оттитровывают стандартным раствором, содержащим тиоцианат-ионы, в присутствии в качестве индикатора соли железа (П1), образующей красный комплекс тиоцианата железа (П1). Несмотря на появление ряда полезных предложений [73], касаюншхся применения этих двух методов определения микроколичеств галогенов (т. е. с использованием 0,01 н. растворов), они не нашли широкого распространения, поскольку при титровании разбавленных растворов образование осадка хромата серебра не позволяет четко У -новить точку эквивалентности. Метод обратного титрования Фольгарду в принципе вообще пе годится для микроопределен [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология