Размывание пятна

Нанесение образца. Пробы анализируемых веществ (от 0,1 до 50 мкг) наносят на пластинку в неполярном летучем растворителе. Растворитель должен быть неполярным для того, чтобы уменьшить размывание пятна в точке нанесения образца. Он также должен быть низкокипящим, поскольку до начала проявления растворитель необходимо быстро испарить. Растворитель должен быть таким, чтобы растворенное вещество не выкристаллизовывалось из раствора до нанесения его на адсорбент. [c.134]

Рис. 21. Размывание пятна в тонкослойной хроматографии.

Пол> чаемые слои характеризуются, как и предполагалось, разной способностью к размыванию пятна (рис. 23). Степень размывания оказывается наибольшей в случае 111 (широкое распределение частиц по размеру пластинка изготовлена методом заливки суспензии) и меньшей при нанесении слоя методом погружения (случай 111). Размывание будет наименьшим хтя сорбентов с очень узким распределением частиц по размерам (сл лай 1). причем способ нанесения слоя почти не дает различий. [c.80]

Рис. 23. Зависимость степени размывания пятна от толщины слоя.

Рис. 24. Размывание пятна и толщина слоя

Член В фактически определяет диффузию молекул растворенного вещества в растворе. Остановка потока подвижной фазы не приведет к прекращению размывания пятна вещества, которое (на момент остановки) характеризовалось шириной (степенью размытости) оо. Пятно продолжает размываться в соответствии с правилом Эйнштейна [c.95]

Член С ответствен за "задержки", обусловливаемые процессами массопередачи во время сорбции и десорбции молекул растворенного вещества. Молекулы, не вовлеченные в процесс сорбции в данный момент времени, перемещаются вперед, а другие, которые подвергаются сорбции, соответственно задерживаются, чем обусловлено сопутствующее размывание пятна в продольном направлении. Общее уравнение для подсчета члена С в жидкостной хроматографии было предложено Гиддингсом [29] [c.98]

Член - обшая дисперсия, соответствующая размыванию пятна на [c.99]

Рнс. 48. Характерная для ТСХ зависимость разделительного числа от размывания пятна и от размера пятна на старте (Ьо). [c.137]

От с постоянной потока ж. (предполагается, что только диффузия молекул дает вклад в размывание пятна при хроматографическом разделении). [c.138]

В то время как уравнения (35, 35а) отражают размывание пятна лишь за счет диффузии молекул, уравнения (36. 36а) учитывают все параметры, от которых зависит величина тарелки и которые включены в громоздкое уравнение (27). [c.139]

При конкретно выбранном пути разделения число SN проходит через максимум, положение которого зависит от изменяемого размера частиц (соответствующие максимуму цифры в таблице выделены жирным шрифтом). Чем больше zr-zo, тем выше dom. Причина этому та же самая, что для случая минимальной высоты тарелки. При меньших размерах частиц размывание пятна обусловлено диффузией молекул при использовании крупных частиц размывание происходит в основном из-за неоднородности потока. На мелкозернистом сорбенте пятно остается круглым, а при работе с крупными частицами пятно оказывается вытянутым в направлении элюирования. Степень перекошенности возрастает при увеличении Rr, как показано на рис. 50, исходные данные для которого бьши взяты из табл. 9. Все цепочки пятен характеризуются тем же са.мым SN (от 12 до 13). но длина разделяющего участка возрастает от 1 до 7 см при увеличении dp от 2 до 30 мкм. [c.142]

Результат "химического разделения" (гх) - (гх) ухудшается "физическим" размыванием пятна (ст). [c.204]

Число N определяется в соответствии с уравнениями (10. 10а, 11). В то время как величина а является мерой химически обусловленного разделения центров пятен (подразумевается, что разделение обусловлено различной химической структурой (природой) хроматографируемых соединений. - Прим. ред.), величина Ь отображает (через Ы) степень снижения разрешающей способности за счет "физического" размывания пятна. Для установления характеристики селективности требуется два пятна, однако одного пятна достаточно, чтобы оценить качество слоя. [c.208]

В соответствии с уравнениями (54 а,б), максимальная разрешающая способность обеспечивается, когда пятна веществ с очень малым Кг (->0) переносятся как можно дальше (при =Кг = 1), т.е. до самого конца разделяющего участка. При максимальном использовании длины разделяющего участка обеспечивается максимальное число переходов из фазы в фазу. Следовательно. максимально используется и доступное число тарелок N. Практические ограничения связаны с большими затратами времени (возможно, даже в несколько дней) на перемещение вешеств от Кг О к =Кг 1 и с тем, что число тарелок N не остается постоянным во время элюирования, а медленно и устойчиво снижается. Такое изменение N обусловливается размыванием пятна за счет диффузии молекул (степень размывания пропорциональна времени). [c.233]

Как и при непрерывном элюировании, число тарелок N вдоль всего разделяющего участка снижается во времени (т.е. при каждом очередном этапе элюирования). Следовательно, значения ДКг не обязательно дают нам информацию об эффективности разделения (поскольку степень размывания пятна устойчиво повышается). Точно так же нельзя сказать, что наличие сплюснутых с двух сторон пятен (форма которых обусловлена многократным элюированием) автоматически свидетельствует об обеспечении лучшей разделяющей способности. [c.242]

Тонкослойная хроматография — неравновесный процесс. Эта неравновесность связана с конечным размером зерен адсорбента, что в свою очередь определяет конечность времени установления термодинамического равновесия между подвижной и неподвижной фазами. За счет неравновесности процесса происходит дополнительное размывание пятна в направлении движения элюента. Поскольку неравновесность процесса имеет кинетическую природу, учтем ее, следуя предложению Бреслера [3], при помощи кинетического параметра запаздывания т, показывающего время запаздывания в установлении равновесия между подвижной и неподвижной фазами. [c.81]

Анализируемую пробу в виде раствора наносят на пластинку для ТСХ с помощью платино-иридиевых капилляров, микропипеток или микрошприцев. Проба (2—10 мкл раствора в летучем растворителе) наносится в виде пятна или полосы на расстоянии 1,5 см от края пластинки. Растворитель должен быть неполярным, чтобы уменьшить размывание пятна на точке старта. Он также должен быть низкокипящим, так как до начала проявления пластинки должен испариться с нее. Пластинку с нанесенными пробами помещают в камеру (рис. 11.42), дно которой покрыто растворителем под действием капиллярных сил пары растворителя перемещаются по слою адсорбента. При этом компоненты исследуемой смеси продвигаются через слой с различными скоростями, а после проявления извлекают пластинку из камеры и испаряют подвижную фазу (растворитель) [2, 3]. [c.185]

Сравнение (11) позволяет высказать ряд соображений, касающихся сущности элютивно-го хроматографического процесса на пластинке, а также зависимости величины размывания пятна Ох, Оу и С ) от параметров опыта. [c.201]

Из уравнения (11) следует, что размывание пятна вдоль оси х пропорционально корню квадратному из Rj, в то время как расстояние между максимумами пятен на пластинке зависит от Rf линейно, т. е. более сильно, чем ширина пятна последнее определяет возможность разделения веществ с разными при помощи элютивной хроматографии. [c.201]

Размывание пятна вдоль оси пропорционально корню квадратному из Последнее определяет возможность разделения веществ с разными с помощью элютивной хроматографии, поскольку расстояния между максимумами пятен на пластинке зависят от Еу линейно, т. е. более сильно, чем ширина пятен. [c.277]

Поскольку первый член этого уравнения представляет гиперболическую, а второй — параболическую зависимость от то в целом функция о сначала убывает с уменьшением а затем проходит через минимум. Нетрудно понять, какие физические явления лежат в основе этой закономерности. При уменьшении размера зерна падает сопротивление массопередаче и, следовательно, уменьшается размывание пятна за счет кинетических факторов. Одновременно вследствие увеличения гидродинамического сопротивления слоя уменьшается скорость движения жидкости, увеличивается время опыта, а следовательно, увеличивается диффузия в подвижной фазе. Очевидно, что должен быть такой оптимальный размер зерна, когда суммарное влияние обоих факторов на размывание хроматографического пятна будет минимальным. [c.278]

Круговая хроматография на бумаге. В основе разделения на бумаге лежит размывание пятна, нанесенного [c.21]

При малых значениях и уменьшении времени анализа размывание пятна минимально, и, следовательно, в этих условиях достигается максимальная чувствительность анализа. [c.12]

При уменьшении размера зерна пористого сорбента (силикагеля) падает сопротивление массопередаче (следовательно, влияние кинетических факторов на размывание пятна становится менее существенным), а также одновременно уменьшается скорость движения жидкости вследствие увеличения гидродинамического сопротивления слоя, и в связи с этим возрастает время опыта (следовательно, усиливается диффузное размывание пятна в подвижной фазе). Поэтому должен быть оптимальный размер зерна сорбента, при котором суммарное влияние этих двух физических явлений будет минимальным. [c.12]

Позднее Беленьким с соавт. [26] была обнаружена макронеоднородность слоя в поперечном сечении, обусловливающая дополнительное размывание пятна в направлении элюирования. Такая неоднородность связана с неодинаковостью размеров частиц сорбента. Наиболее кр> пные частицы попадают на дно слоя, осаждаясь из суспензии сорбента (осаждение происходит до того, как залитая на пластинку суспензия затвердеет). Таким образом, образуется градиент по размерам частиц ёр. Неоднородности не наблюдается, когда пластинки погружают в суспензию или используют сорбенты с очень узким распределением частиц по размерам (см. примеры, показанные на рис. 22). [c.80]

Когда слой наносится методом запивки суспензией, область с наивысшей структурной неоднородностью оказывается близкой к поверхности слоя. Эксперименты показывают, что при постепенном удалении верхней части слоя (рис. 24) степень размывания пятен снижается. При удалении верхних 100 мкм слоя, общая толщииа которого составляла 400 мкм, размывание оказывалось значительно меньшим. Однако при дальшейшем снятии слоев (с помощью микротома) не наблюдалось значительного улучшения эффектпвности оставшейся части слоя. Штрихами показана зависимость от толщины нетронутых слоев. И. наконец, на рис. 25 показано распределение концентрации в различных уровнях слоя и влияние этого распределения на размывание пятна в продольном направлении. После каждого очередного среза слоя, пользуясь флуориметром. оценивали распределение концентрации дансильного производного глицина. По мере удаления слоев степень размывания пятна уменьшалась, а центр пятна оказывался смешенным по осп, определяемой направлением элюирования. [c.82]

Из формул (4) и (5) видно, что при малых значениях i / и уменьшении времени анализа размывание пятна минимально и, следовательно, в этих условиях достигается максимальная чувствительность анализа, необходимая для определения микропримесей. Подобная возможность появляется нри использовании режима элютивно (для микропримесей)-вытеснительной (для макро-комнонента) хроматографии. Последнее иллюстрируется на рис. 1, где показана хроматограмма 0,05 мкг динитрофенильных производных глицина 1) и аланина (2) в присутствии в 20 ООО раз большего количества динитрофенола (3). [c.82]

В основе этого лежат следующие физические явления при уменьшении размера зерна надают сопротивление массонереда-че и, следовательно, влияние кинетических факторов на размывание пятна одновременно вследствие увеличения гидродинамического сопротивления слоя уменьшается скорость движения жидкости, увеличивается время опыта, а следовательно, и диффузионное размывание в подвижной фазе. Очевидно, что должен быть оптимальный размер зерна, когда суммарное влияние обоих факторов на размывание хроматографического пятна будет минимальным. [c.83]

Форма хроматографического пятна в ТСХ полимеров зависит также от особенностей вязкого течения раствора полимера по пластинке. В центре пятна скорость растворителя минимальна. В периферийных областях она увеличивается и достигает максимума в промежутках между хро1матографическими пятнами. В результате пятно приобретает каплеобразную форму (рис. VIII.18), характерную для струи, образующейся при обтекании препятствия вязкой жидкостью [56]. При этом задняя граница пятна дополнительно обостряется набегающим потоком жидкости, который препятствует диффузионному размыванию пятна, в то время как в передней части зоны скорость диффундирующих молекул [c.305]

При малых величинах Л/ и уменьшении времени анализа I размывание пятна минимально, и, следовательно, в этих условиях достигается максимальная чувствительность анализа, необходимая для определения микропримесей. [c.201]

При малых величинах Ду., т. е. при малом содержании вещества в подвижной фазе и уменьшении времени анализа, размывание пятна минимально и одновременно в этих условиях увеличивается максимальная концентрация вещества в пятне. Отсюда следует вывод, что при определении микропримесей нужно проводить хроматографический процесс при больших скоростях элюции и выбирать такие условия, чтобы микропримеси был достаточно мал. [c.277]

Нанесение проб анализируемого веш есгва на пластинку с тонким слоем сорбента. Нанесение проб является одной из самых ответственных операций тонкослойной хроматографии, особенность которой состоит в том, что исследуемый раствор наносят непосредственно на слой сорбента. Неточное нанесение заданного объема и размывание пятна в точке нанесения являются причиной ошибок анализа. [c.118]

Наряду с исследованием электрофоретического поведения ионов Рс1(П) и PtlW) на бумаге, пропитанной растворами ТБФ, представляло интерес получить подобную информацию при исполыдовании другого экстрагента. Высокомолекулярные амины позволяют производить групповое экстрагирование платиновых металлов и отделение их от многих неблагородных металлов. Так триоктиламин (TOA)извлекает комплексные хлориды палладия и платины из 0,1 М солянокислых оаство-роБ с коэффициентами распределения 10 . Нами изучалось электрофоретическое поведение ионов Pd(ii) и Pt(jV) на бумаге, пропитанной TOA. Для этого полоски бумаги обрабатывали 0,1 0,5 1,Ь 2,5%-т-ми растворами TOA в бензоле, как было указано ранее для растворов ТБФ, высушивали и производили электрофорез в 0,1 М растворе H l. Полученные подвижности ионов представлены в таблице, знак п+" означает смещение к аноду, знак - размывание пятна иа стартовой линии. [c.166]

Нанесение пробы вещества на неподвижную фазу до насто-шцего времени все еще является наиболее критической и длительной по времени процедурой. Анализируемый образец вносят на поверхность слоя сорбента в виде пятна или полосы на небольщом расстоянии от нижнего края пластинки при линейной хроматографии, либо по окружности на периферии пластинки при антикруговой [366] хроматографии. Стартовые зоны должны быть минимальны по размерам диаметр нанесенного пятна 2-4 мм для слоев сорбентов, используемых в ВЭТСХ, оптимальный размер пятен составляет около 1,0 мм. Размер стартового пятна сильно зависит от выбранного растворителя. Центры пятен должны отстоять друг от друга на расстоянии 10-15 мм. Слой сорбента не должен повреждаться при нанесении пробы. Используемый растворитель должен иметь минимальную элюирующую силу (неполярные растворители умень-щают размывание пятна в точке нанесения образца), быть низ-кокипящим, дешевым, нереакционноспособным. Кроме того, он должен хорошо растворять пробу, смачивать слой сорбента и быть достаточно летучим, чтобы его можно было легко удалить с пластины по окончании элюирования. Сорбенты с химически связанными слоями плохо смачиваются некоторыми растворителями, что в значительной степени препятствует проникновению пробы в слой. Это особенно проявляется при работе с обращенно-фазными сорбентами и анализируемыми пробами, растворенными в водно-органических системах. В таких случаях в качестве растворителей рекомендованы метанол, ацетон, ацетонитрил, хлористый метилен. [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология