Метод металл-индикаторный

Металл-индикаторный метод пригоден для изучения лишь простейших комплексов и сильно ограничен различными побочными реакциями, возникающими-в системе. [c.240]

Применение металл-индикаторного метода для изучения относительной прочности комплексов, образуемых различными металлами с одним и тем же аддендом [c.8]

Прецизионное определение констант нестойкости комплексов часто связано с большими экспериментальными трудностями и требует значительной затраты времени. Особенно это относится к изучению комплексных соединений элементов со степенью окисления +4 и больше, которые подвергаются в водных растворах сильному гидролизу и проявляют повышенную склонность к образованию гидролитических полиядерных соединений. Между тем, для решения конкретных аналитических задач часто возникает необходимость в получении более широких, хотя и менее точных, данных о прочности комплексных соединений в растворах. Во многих случаях химика-аналитика вполне удовлетворяют сведения об относительной прочности комплексов одного элемента с различными лигандами или ряда катионов металлов с одним и тем же лигандом. Часто возникает необходимость в быстрой оценке маскирующего действия комплексообразующих реагентов. В таких случаях может быть весьма полезным металл-индикаторный метод, различные варианты которого описаны в этой книге. [c.3]

Существует два принципиально различных варианта метода изучения бесцветных комплексов по равновесию с окрашенными. Первый, за которым целесообразно оставить название метода обесцвечивания, и второй — металл-индикаторный. В основе обоих методов лежит один и тот же процесс обесцвечивания окрашенной системы под действием прибавляемых аддендов. Однако при методе обесцвечивания необходимо знать константы нестойкости окрашенных комплексов, уравнения реакции и, что особенно важно, какие водородные ионы замещаются в реагенте на металл (последнее весьма сложно). Это является большим недостатком метода и значительно усложняет работу, так как изучению бесцветных комплексов должно предшествовать детальное изучение окрашенных комплексов. [c.6]

МЕТАЛЛ-ИНДИКАТОРНЫЙ МЕТОД БАБКО [320] [c.213]

Основное преимущество металл-индикаторного метода состоит в том, что нет необходимости предварительно изучать устойчивость самих индикаторных систем. К достоинствам метода следует отнести также его простоту и доступность. [c.6]

Глава I. МЕТАЛЛ-ИНДИКАТОРНЫЙ МЕТОД [c.7]

Металл-индикаторный метод дает возможность несложными приемами констатировать факт образования комплексных соединений в растворе, определять их состав и устанавливать относительную прочность. Часто возможен расчет значений констант нестойкости комплексов. [c.7]

В соответствии с указанными возможностями металл-индикаторного метода в настоящей главе рассматриваются три основных аспекта его применения изучение относительной прочности комплексов металлов, определение их состава и расчет констант нестойкости. [c.7]

Металл-индикаторный метод может быть использован для определения относительной прочности комплексов металлов с одним и тем же аддендом и для определения относительной прочности комплексов какого-либо металла с различными аддендами. В общем случае можно установить последовательность в ряду прочности простейших комплексов МА"+ данного адденда или данного металла. [c.7]

С помощью указанного варианта металл-индикаторного метода была определена относительная прочность фторид-ных комплексов металлов. Установлена определенная последовательность в ряду прочности фторидных простейших [c.8]

Необходимо отметить следующие общие особенности и ограничения указанного варианта металл-индикаторного метода. [c.9]

Существенно, что для выполнения поставленной задачи нет необходимости знать состав и прочность комплексов, образующихся в металл-индикаторной системе. Это относится как к комплексам металла с окрашивающими компонентами, так и к комплексам этого же металла с исследуемым в данной серии аддендом. Металл-индикаторная система должна лишь воспроизводимо изменять свою окраску в зависимости от концентрации свободного адденда и обладать достаточной чувствительностью на металл. Указанные особенности позволяют широко выбирать металл-индикаторные системы. Можно также пользоваться растворами различной кислотности, что весьма важно при изучении комплексов сильно гидролизующихся ионов металлов совершенно очевидно, что металлы М и M должны сравниваться в одинаковых условиях. Это является наиболее существенным отличием данного метода от ряда других. [c.9]

Указанный вариант металл-индикаторного метода характеризует обычно устойчивость только простейших комплексов с соотношением центрального нона и адденда 1 1. Действительно, метод основан на распределении небольшого количества адденда между комплексами двух металлов — металла-индикатора и изучаемого металла. Два иона металла конкурируют между собой за обладание ограниченным количеством общего иона А, в таких условиях, очевидно, образуются главным образом лишь наиболее простые комплексные группы МА. [c.9]

Рассматриваемый вариант металл-индикаторного метода дает возможность при некоторых условиях рассчитать численные значения констант нестойкости комплексов М А, [c.10]

В результате применения указанного варианта металл-индикаторного метода для изучения оксалатных комплексов получены константы нестойкости для следующих систем [c.14]

Следует отметить, что существенным недостатком указанного варианта металл-индикаторного метода является то, что в равновесии принимают участие одновременно [c.14]

В этом варианте металл-индикаторного метода остается в силе основное преимущество данного метода — нет необходимости знать константы нестойкости комплексов, образующихся в индикаторной системе. Здесь впервые в качестве окрашивающих компонентов применены металло-хромные индикаторы (Iпd) [4—161. Эти реагенты обладают высокой чувствительностью и позволяют работать с такими концентрациями металлов, при которых в меньшей мере протекают процессы полимеризации и образования коллоидных растворов. [c.15]

В отличие от варианта, описанного выше, в данном случае в индикаторной системе всегда имеется значительный избыток комплексообразующего реагента. Здесь имеет место распределение небольшого количества металла между двумя конкурирующими аддендами 1п(1 и А. Следовательно, метод показывает, с какой силой различные адденды связывают данный металл. В таких условиях можно ожидать образования комплексов различного состава. Это открывает широкие воздержности металл-индикаторного метода для изучения ступенчатого комплексообразования в системе М — А. [c.15]

Этот вариант металл-индикаторного метода дает возможность определять концентрацию свободных ионов металла. Критерием прочности комплексов служит концентрация адденда, необходимая для снижения концентрации свободных ионов металла до определенной величины. Таким образом вводится абсолютная характеристика равновесия — концентрация свободных ионов металла в равновесии с комплексообразующими реагентами. [c.16]

Для точного расчета констант нестойкости комплексов металла с различными аддендами этих данных недостаточно. Необходимо знать уравнение реакции, в частности состояние металла в растворе (например, для циркония Zr + или ZrO +) и, что еще более сложно, какие именно водородные ионы в адденде замещает металл. Тем не менее данные, полученные с помощью металл-индикаторного метода, позволяют рассчитать константу равновесия для различных аддендов X [c.17]

С помощью металл-индикаторного метода изучено влияние различных комплексообразующих реагентов на образование окрашенных соединений титана [7], ниобия [8,38], тантала [10], индия [12] и других с металлохромными индикаторами. При этом установлены ряды относительной прочности комплексов указанных металлов с различными аддендами. [c.21]

Таким образом, металл-индикаторный метод можно применять для определения относительной прочности комплексов металлов с различными аддендами в широком интервале М—А-комплексов. Однако можно показать, что решение этого вопроса ограничено, если пользоваться только одним металл-индикатором. С помощью металл-индикаторного метода изучается равновесие, которое можно схематически выразить уравнением [c.21]

Суммируя сказанное, можно сделать вывод, что применение металл-индикаторного метода для изучения способности к комплексообразованию оказалось весьма удачным и позволило надежно установить факт образования комплексов циркония, титана, ниобия, тантала и других со многими аддендами. [c.23]

Таким образом, металл-индикаторный метод может найти широкое применение для изучения неокрашенных комплексов элементов, в том числе высоковалентных металлов. В последнее время появились работы, в которых авторы используют этот легкодоступный каждому исследователю метод оценки относительной прочности комплексов металлов [39—46]. [c.23]

Металл-индикаторный метод может быть также использован для установления стехиометрических соотношений [c.24]

Основные положения метода сдвига равновесия применительно к системам типа ион железа — фторид — роданид даны в работе [51]. Однако в случае определения состава бесцветных комплексов методом сдвига равновесия с использованием металл-индикаторных реактивов имеются свои закономерности. Рассмотрим в качестве примера определение состава комплекса циркония с диантипирилметаном по равновесию с ЭХЦ в среде 0,05-н. НС1. [c.27]

Полученные закономерности открывают широкие возможности применения метода сдвига равновесия в сочетании с металл-индикаторным методом для изучения ступенчатого комплексообразования в системе М — А, т. е. для изучения комплексов. металлов различного состава. Варьируя условия эксперимента, можно изменять степень связывания металла в окрашенный комплекс, что в свою очередь позволяет соответственно изменять состав изучаемых бесцветных комплексов. [c.32]

Как уже было показано, при металл-индикаторном методе изучается равновесие [c.33]

Совсем в ином плане использовали металл-индикаторный метод Кутейников и Лысенко [55]. На примере обесцвечивания системы цирконий — КО под действием [c.34]

Расчет констант нестойкости комплексов по данным металл-индикаторного метода [c.34]

Полученные результаты указывают на большое значение металл-индикаторного метода для изучения неокрашенных комплексов металлов. Однако при повышении pH имеет место ряд трудностей в то же время многие важные комплексы образуются только при более высоких значе- [c.38]

Критерии оценки коррозионной стойкости материалов могут быть качественные и количественные. Качественным критерием является оценка изменений, произошедших в ходе коррозионных испытаний с внешним видом испытуемых образцов и коррозионной средой. Оценка изменений внешнего вида образца может быть визуальной или проводиться с применением микроскопов — определяется изменение морфологии поверхности металла и ее окраски. Об изменениях в коррозионной среде судят по нарушению ее цветности и появлению в ней нерастворимых продуктов коррозии. Разновидностью качественных методов являются индикаторные методы, основанные на изменении цвета специально добавляемых в коррозионную среду реактивов под действием продуктов растворения испытуемого материала. В практике испытаний сталей таким реактивом часто является смесь ферро- и феррицианида калия, в результате взаимодействия которой с ионами двухвалентного железа образуется турбулевая синь — ярко окрашенные области синего цвета. Качественным индикатором при исследовании коррозии алюминия и его сплавов является ализарин, окрашивающий зоны преимущественного растворения в красный цвет. [c.141]

МЕТАЛЛ-ИНДИКАТОРНЫЙ МЕТОД АБКО [352] [c.239]

Иногда для онределения величины [М] можно использовать металл-индикаторный метод Вабко [139, 140]. В этом случае в изучаемую систему с компонентами М и А (лиганд) вводится посторонний ( чужой ) лиганд В. Если при взаимодействии частиц М и В образуется единственный комплекс вида МВ , оптические и химические свойства (величины Рмв и 8мв, ) которого, а также область длин волн, где поглощает только посторонний комплекс МВт известны, то расчет [М ] осуществляется просто [c.64]

В книге рассматривается металл-индикаторный метод иследования комплексных соединений, основанный на изучении бесцветных комплексов металлов по равновесию с окрашенными. Этот метод дает возможность констатировать образование комплексных соединений, определять их состав и устанавливать относительную прочность. В некоторых случаях возможен также расчет констант нестойкости комплексов. [c.2]

Известно, что наиболее объективной характеристикой прочности комплексных соединений являются константы их нестойкости. Однако эти величины в большинстве случаев неизвестны. Несмотря на то, что в последнее время получено много данных о константах нестойкости комплексов [17], тем не менее практическое применение комплексов растет значительно быстрее, чем их физико-химическое изучение. Поэтому часто нужен, хотя и приближенный, но быстрый метод сравнения прочности комплексов, который мог бы охватить широкий круг комплексообразо-вателей. Имеющиеся в литературе методы определения относительной прочности комплексов металлов в большинстве случаев сложны [18—24]. Быстрым и удобным методом оценки прочности комплексных соединений является металл-индикаторный метод. В некоторой степени он аналогичен методам определения pH с помощью цветных кислотноосновных индикаторов. [c.7]

Расчет констант нестойкости комплексов по данным металл-индикаторного метода возможен на основании изучения сдвига равновесия в системах Mind — А и Mind — В, где А — адденд, для которого известна константа нестойкости его комплекса с данным металлом В — адденд, прочность комплекса которого с этим же металлом необходимо определить. [c.34]