Гриньяра характеристика

В этой главе сопоставлены химические и физические свойства ряда важных типов металлоорганических соединений, очень важной общей характеристикой при этом является степень ионности связей углерод — металл. Применение магнийорганических соединений реактивов Гриньяра) в синтезе и возникающие при этом осложнения будут обсуждены подробно. Наконец, будет рассмотрена стереохимия реакций металлоорганических соединений — вопрос, который в настоящее время вызывает особый интерес. [c.305]

Классификация. Органические производные непереходных элементов. Характер связи С—Э. Краткая характеристика элементорганических соединений по группам периодической системы элементов. Реактив Гриньяра. Алюминийорганические oeдинe ия, Триэтилалюминий. Катализаторы Циглера—Натта. Фосфорорганйческие соединения. Перегруппировка А. Е. Арбузова. Кре,мнийорганические соединения. Сходство и различия между углеродом и кремнием. Классификация кремнийорганических соединений. Получение кремнийорганических мономеров. Силоксановая связь. Кремнийорганические полимеры. Гидрофобизаторы. Использование в строительстве. [c.170]

Превращение третичных спиртов, полученных по Гриньяру, в соответствующие фенилоктаны проводили в одну стадию путем гидрирования над распыленным хромитом меди (5%). Гидрирование проводили в автоклаве с эффективной мешалкой при 250° и давлении 100 атм в среде диоксана и бензола. Диоксан добавляли для создания гомогенной фазы, бензол — для предотвращения гидрирования ароматического кольца конечного продукта, так как такое явление наблюдалось в отсутствии бензола. Выход углеводородов на спирт составлял 75%. Полученные изомерные фенилоктаны отделяли от катализатора и растворителей и очищали перегонкой над металлическим натрием. Характеристика полученных углеводородов приведена в. табл. 2. [c.78]

Р-Аминокислоты — цвиттерионные соединейия их основные физические характеристики сходны с таковыми для а-аминокислот, хотя они несколько более основны и менее кислы (р-аланин имеет рКа 3,55 и 10,24). Реакции р-аминокислот с простыми ацилирующими и алкилирующими реагентами и т. д. ничем не примечательны. При нагревании до 200°С они теряют аммиак и образуют а,р-ненасыщенные кислоты. Превращениями р-аминокислот можно получить шестичленные аналоги некоторых пятичленных гетероциклов, образуемых из а-аминокислот, однако образование цикла протекает уже не всегда столь легко, и при обработке фосгеном, например, Ы-карбоксиангидриды обычно не получаются. Наиболее важными гетероциклическими производными служат р-лактамы, однако их нельзя получить непосредственно из р-аминокислот. Некоторые К-алкил-р-аминоэфиры циклизуются при обработке реактивом Гриньяра схема (44) [132], однако выходы продуктов невелики, и потому важнее другие подходы [133]. Особая значимость химии высоко реакционноспособных р-лактамных систем [134] связана с тем, что они присутствуют в пенициллиновых и цефало-спориновых группах антибиотиков которые будут рассмотрены в другом месте (см. гл. 23.5). [c.255]

Говоря об экономической характеристике получения алкил-и арилхлорсиланов методом Гриньяра, необходимо отметить, что этот метод для синтеза чистых этил- и фенилхлорсиланов менее выгоден, чем прямой синтез, а для синтеза метилхлорсиланов практически неприменим, так как, во-первых, исходный метилхлорид в обычных условиях является газом, и, во-вторых, метилмагнийхлорид реагирует с тетрахлоридом кремния слишком энергично, что затрудняет регулирование процесса. Тем не менее магнийорганический метод имеет практическое значение для получения ряда органохлорсиланов, в первую очередь для синтеза органохлорсиланов с разными радикалами у атома кремния — метилфенилдихлорсилана, этилфенилдихлорсилана и др. [c.24]

Здесь уместно процитировать начальные строки самох о первого сообщения А. Е. Чичибабина о своих работах по магнийорганическому синтезу, которые дают правильную характеристику работам Гриньяра, по существу являющимся дальнейшей разработкой или развитием синтеза Зайцева. Превосходные работы Гриньяра с магнийорга-ническими соединениями,— говорит Чичибабин,— сде- лали удобными и доступными классические синтезы Бутлерова, Зайцева и других русских химиков и позволили применить эти синтезы в самых различных классах органических веществ [57, 60]. [c.59]

В 1926 г. А. П. Терентьев — в прошлом один из сотрудников В. В. Челинцева — сделал следующий шаг в раскрытии строения магнийорганического комплекса. Рассмотрев ряд теоретических соображений по этому вопросу, высказанных Байером [24], Гриньяром [25], Челинцевым [26], Мейзенгеймером [27], Гессом и Рейнбольд-том [28], А. П. Терентьев прежде всего отметил исключительно большое число предложенных разными авторами формул магнийорганического комплекса. Различие взглядов явно указывало на отсутствие надежного критерия правильной оценки изучаемого объекта. Большинство авторов при установлении формулы исходило не из количественной характеристики комплекса, критерием которого мог бы служить прежде всего молекулярный вес, а пз координационного числа, присущего магнию. Сознавая трудности определения молекулярного веса магнийорганических соединений в комплексе с эфиром, А. П. Терентьев [29] тем не менее провел экспериментальные работы именно в этом направлении. На примере ряда алкилмагнийгалогенидов он показал, что эфирный комплекс магнийорганического соединения имеет удвоенный молекулярный вес. Слрдовательно, эмпирическая формула комплекса должна быть следующей [c.80]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

Кинетическая характеристика присоединения избытка метилмагнийбромида к аце-тону в этиловом эфире, идущего через стадию предравновесного образования комплекса реактива Гриньяра и ацетона, была получена Эшби, Дюком и Нейманом [196]. [c.846]

Тетраметилолово, полученное методом Гриньяра, может содержать в виде примеси и иодистый метил. Его удаляют нагреванием с пиридином в запаянной трубке в течение полутора часов при 80° С [29]. Свойства тетраметилолова исследованы довольно подробно, приведены его спектроскопические [16, 18], термохимические [17, 21, 23] и другие характеристики [30]. [c.207]

Кроме того, следует иметь ввиду, ато отехиоме ический состав реальных растворов Гриньяра не соответствует точно формуле В нормальность по галогену несколько превышает нормальности по основному магнию. В качестве некоторой характеристики реактива Гриньяра введем обозначение [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология