Цирконий полиядерные соединения

Основными сульфатами называют полиядерные соединения, в которых содержится менее двух сульфатных групп на один атом циркония. [c.287]

Такое положение обусловлено прежде всего сложностью поведения этих элементов в растворах. Благодаря большому заряду и небольшому радиусу цирконий и гафний в высокой степени склонны к гидролизу и образованию полиядерных соединений. Изучение реакций комплексообразования, которые являются конкурирующими с реакциями гидролиза и образования полиядерных соединений, очень сложно вследствие одновременного протекания нескольких процессов. [c.294]

Образование полиядерных соединений. Непосредственно с процессом гидролиза соединений циркония в растворе связано образование полимерных соединений, оказывающих большое влияние на состояние и аналитическое поведение ионов циркония в-растворе. Процесс полимеризации объясняет некоторые особенности химии водных растворов соединений циркония. [c.28]

Трудности в аналитической химии ниобия и тантала возникают из-за большой склонности соединений ниобия и тантала, а также титана, циркония и вольфрама к образованию коллоидных водных растворов, гидролизу и образованию полиядерных соединений. [c.187]

В сернокислых растворах гафний также гидратирован, но отрицательный анионный комплекс менее устойчив, поэтому он лучше сорбируется на катионной смоле КУ-2. Если исключить образование полиядерных соединений циркония и гафния, можно легко отделить цирконий от гафния ари пропускании сернокислых растворов определенной кислотности и определенной концентрации циркония и гафния через смолу КУ-2. [c.121]

В растворах циркония наряду с гидролизом протекают также процессы образования оловых соединений. В отличие от титана эти процессы не заходят так глубоко, и в растворах циркония существуют полиядерные комплексные ионы с меньшим числом атомов. Наиболее вероятно существование ди-, три- и тетрамерных ионов, имеющих определенную структуру, хотя наряду с ними могут быть и ионы цепочечного строения с молекулярной массой до нескольких тысяч, т. е. приближающиеся по размерам к коллоидным частицам. Поскольку разбавление растворов препятствует образованию оловых соединений, то в растворах с концентрацией менее 10 з—10 моль л существуют мономерные ионы циркония [49, 50]. [c.209]

Изучение термодинамических характеристик гафния в водных растворах плавиковой кислоты имеет важное теоретическое и практическое значение, так как в этих растворах осуществляется разделение гафния и циркония. Гафний с фторидом образует устойчивые комплексы в растворе [1,2]. В водных растворах, наряду с процессами комплексообразования, могут протекать процессы гидролиза и полимеризации ионов гафния, а также процессы образования полиядерных фто-ридных комплексов даже при небольших концентрациях гафния в растворе (1-10 моль/ л) [3,4]. Представляло интерес провести" термохимическое изучение растворов гафния в плавиковой кислоте, поскольку энтальпия образования растворов является характеристикой, достаточно чувствительной к составу. Кроме того, такие измерения существенно расширяют круг термохимически охарактеризованных соединений гафния. [c.110]

Как было показано (рис. 8), при увеличении концентрации серной кислоты выше 3 М процент осаждения Ра уменьшается. Осаждение протактиния с М11О2 в присутствии больших количеств циркония в сернокислых растворах протекает более эффективно. Однако при значительных количествах МпОа (до 5 мг/мл) осаждение Ра происходит на 95% и из 4—6 М НКОд и 0,1 М по 2г(К0д)4. Помехи соосаждению протактиния с двуокисью марганца в присутствии больших количеств циркония обусловлены, по-видимому, образованием полиядерных соединений циркония, способных удерживать легкогидролизующийся протактиний. С увеличением [c.78]

КИСЛОТНОСТИ и уменьшением концентрации циркония в растворе склонность циркония к образованию полиядерных соединений уменьшается, что особенно проявляется в сернокислых растворах. Поэтому соосаждение Ра с МпОа предпочтительно проводить в более кислых средах до ЗЖ Н2304. Применение сернокислых растворов более выгодно и потому, что, как было установлено, из сернокислых растворов достигается почти полное отделение от железа. [c.79]

Гидролиз фосфатов сопровождается образованием полиядерных соединений с различным соотношением 2гОг Р2О5. Если прокаливать фосфат циркония при 1000—1400°, то образуется пирофосфат [c.215]

По-видимому, полимеризация ионов гафния и циркония в водных растворах имеет дискретный характер. В области больших концентраций происходит взаимодействие двух и больше тетрамеров, связь между которыми осуществляется через немостиковые ОН-группы. При малых концентрациях тетрамеры могут распадаться, образуя полиядерные соединения меньшего молекулярного веса и даже мономерные ионы при микроконцентрациях гафния в кислых средах [15, 23. Гораздо меньше сведений имеется в пользу цепочного механизма полимеризации [7, 8, 19]. [c.268]

В растворах соединений циркония и гафния с концентрацией более 10 —10 моль/л наряду с гидролизом протекают процессы гидролитической полимерЦзации и образования оловых соединений. В отличие от титана эти процессы ие заходят так глубоко. Наиболее вероятно существование ди-, три- и тетрамерных ионов, имеющих определенную структуру, хотя наряду с ними могут быть и ионы цепочечного строения с молекулярной массой до нескольких тысяч, т. е. приближающиеся по размерам к коллоидным частицам. При гидролизе растворов солей 2г в большинстве случаев даже при нагревании не образуются осадки и Только в нитратных растворах наблюдаются опалесценция и частичное выпадение циркония в осадок. Кислоты препятствуют гидролизу и гидролитической полимеризации, однако и при высокой их концентрации (6 моль/л и выше) в растворах обнаруживаются полиядерные комплексы. Присутствие в растворах анионов — сильных комплексообразователей, например Р", может в значительной мере препятствовать гидролизу и предотвращать образование полиядер- [c.282]

Ряд исследователей с помощью динамического модифицирования получили системы, по свойствам напоминающие системы с химически связанными неподвижными фазами. При этом часто отмечается высокая эффективность, стабильность и хорошая воспроизводимость результатов. Так, в работе [141] описано поведение полиядерных ароматических соединений на силикагеле и окиси циркония, находящихся в равновесии с типичным обращенно-фазовым элюентом — смесью метанола и воды (1 1). К элюенту добавляли различные количества цетил-триметиламмонийбромида. Введение этого реагента в подвижную фазу в концентрациях до 0,01—0,02 моль/л приводило к возрастанию удерживания. Порядок элюирования сорбатов — обра-щенно-фазовый. Как видно из рис. 4.44, величины удерживания на силикагеле, модифицированном динамически, и октадецилсиликагеле различаются не слишком сильно. Коэффициент емкости на динамически модифицированной окиси циркония меньше, чем на аналогичным образом обработанном силикагеле, и разница примерно соответствует различной удельной поверхности этих сорбентов. Зависимость удерживания от концентрации метанола в подвижной фазе также напоминает закономерности, характерные для обращенно-фазовой хроматографии на алкилсиликагелях. [c.177]

Экстрагирование циркония в виде соединений, образующихся при действии нерастворимых в воде органических реагентов, затрудняется переходом катионов циркония вследствие гидролиза при недостаточно высокой кислотности раствора с образованием полиядерных окси-оксоионов, и экстракционное равновесие часто устанавливается медленно. Устранить это затруднение можно, экстрагируя цирконий при возможно меньших pH в присутствии комплексообразующих веществ, содержащих в своей молекуле гидрофобные негативирующие заместители N02, СР.,, С1, Вг. Эти гидрофобные группы повышают кислотность групп ОН и СООН, увеличивая их способность взаимодействовать с легко гидролизующимися катионами — цирконием и гафнием — в более кислой среде. Именно поэтому теноилтрифторацетон, содержащий группу СР.,, и другие фторсодержащие реагенты типа 1-(3,4-дихлорфенил)-4, 4, 5, 5,6,6, 6-гептафтор-1,3-гексадиона [428] хорошо экстрагируют цирконий я гафний. [c.91]

Интересными с точки зрения экстракции многовалентных ионов являются исследования экстракции циркония в виде комплексов, образованных органическими реагентами с одной или двумя солеобразующими группировками. Первые образуют с цирконием менее прочные ВКС, что приводит к появлению полиядерных, неэкстрагирующихся соединений [13]. 9 131 [c.131]

Нарушение последовательности заполнения электронных оболочек связано с тем, что энергетический уровень, определяемый более высоким главцым квантовым числом, но меньшим орбитальным, оказывается более выгодным, чем предыдущий незаполненный уровень. Наличие у всех трех элементов незаполненных орбит во многом предопределяет их химическое поведение помимо связей с участием валентных 5- и -электронов, они способны образовывать донорно-акцепторные связи. Такая способность, наиболее ярко выраженная у титана, проявляется в соединениях с рядом элементов, в том числе с кислородом, который может быть донором двух неподеленных пар электронов. Этим объясняется образование радикалов титанила, цирконила и гафнила, а также различных продуктов присоединения и полиядерных комплексов, в которых титан имеет координационное число до 6, а цирконий и гафний — до 8. [c.179]