Соосаждение протактиния

В табл. 7 приведены данные по соосаждению Ра на фосфате циркония. Протактиний практически полностью соосаждается из чистых азотнокислых и сернокислых растворов даже с небольшим осадком фосфата циркония. Влияние Р е(1П), ТЬ, Сг(П1) и и(У1) на соосаждение протактиния иллюстрирует рис. 7. Наибольшие помехи для осаждения протактиния представляют значительные количества железа. Большие количества тория снижают степень [c.76]

Нами было изучено влияние циркония как главного компонента раствора. В поисках большей избирательности изучение соосаждения протактиния с двуокисью марганца производилось как в азотнокислых, так и в сернокислых растворах. [c.78]

В настоящей статье приведены результаты изучения условий концентрирования, выделения и очистки протактиния с применением экстракции, сорбции и соосаждения. [c.64]

КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ ПРОТАКТИНИЯ СООСАЖДЕНИЕМ С ФОСФАТОМ ЦИРКОНИЯ И ДВУОКИСЬЮ МАРГАНЦА [c.76]

Способность протактиния соосаждаться с фосфатом циркония была использована Гроссе и другими при выделении Ра [12—15]. Соосаждение Ра проводилось из солянокислых растворов влияние различных компонентов раствора не изучалось. Нами при соосаждении Ра на фосфате циркония были использованы азотнокислые и сернокислые растворы. [c.76]

Радиохимическое выделение актиния обычно состоит из двух стадий выделения актиния на носителях — солях редкоземельных элементов и отделения актиния от последних. Наибольшее количество примесей удаляется при соосаждении актиния с фторидом лантана. Этим способом отделяют актиний от его материнского вещества — протактиния. От тория актиний отделяют путем осаждения тория в виде тиосульфата или перекиси актиний при этом остается в растворе. От радия актиний отделяют осаждением аммиаком радий при этом также остается в растворе. Наилучшие результаты получаются при использовании для очистки актиния хроматографических и экстракционных методов. [c.495]

Соосаждение с изоморфным носителем. В качестве носителя можно применять элементы — химические аналоги выделяемого радиоактивного изотопа. Их используют для выделения радиоактивных изотопов элементов, которые не имеют стабильных изотопов, или в том случае, если необходимо последующее отделение радиоактивного изотопа без носителя. Впервые этот метод был использован в 1898 г. М. Кюри для выделения полония с висмутом и радия с барием. На принципе соосаждения с изоморфным носителем проводится концентрирование актиния, протактиния и радия, причем последний методом изоморфных носителей получают в промышленности. [c.211]

Первые работы по выделению протактиния из урановых руд проводились методами соосаждения с танталом, титаном и цирконием. [c.335]

Рис. 13.7. Схема выделения протактиния методами соосаждения и экстракции растворителями.

Результаты опытов с субмикроколичествами показывают, что протактиний соосаждается из кислых растворов с такими носителями, как оксалат тория, иодат тория, иодат циркония, фосфат циркония, двуокись марганца, иодат церия(IV), а также фториды калия и церия (IV). В отсутствие ионов фтора следы протактиния количественно осаждаются с почти любым веществом, осаждаемым из щелочных растворов. Весьма вероятно, что важную роль в большинстве опытов по соосаждению играло явление адсорбции. [c.176]

Кроме того, протактиний-231, образующийся при распаде урапа-235, может быть выделен из остатков урановых руд. Для выделения протактиния используются методы соосаждения, экстракции, ионного обмена и методы, основанные на различной летучести соединений. Выделение его сильно осложняется в силу того, что пятивалентный протактиний склонен к образованию ионных полимеров и коллоидных частиц. Протактиний в таких формах не экстрагируется из водной фазы органическими растворителями, сорбируется на поверхности стенок сосудов и захватывается различными осадками [c.105]

Таблица 4.2 Поведение протактиния при соосаждении

Рис. 4.5. Выделение протактиния методами соосаждения ж экстракции растворителями.

Рис. 7. Влияние тория (i), железа (III) (2), хрома (VI) (3) и урана (VI) (4) на соосаждение протактиния с фосфатом циркония из 6 М HNO3 (концентрация циркония 0,36 мг/мл)

Рис. 8. Зависимость соосаждения протактиния на двуокиси марганца из сернокислых растворов от концентрации Н2304 при различных количествах МпО 2

Как было показано (рис. 8), при увеличении концентрации серной кислоты выше 3 М процент осаждения Ра уменьшается. Осаждение протактиния с М11О2 в присутствии больших количеств циркония в сернокислых растворах протекает более эффективно. Однако при значительных количествах МпОа (до 5 мг/мл) осаждение Ра происходит на 95% и из 4—6 М НКОд и 0,1 М по 2г(К0д)4. Помехи соосаждению протактиния с двуокисью марганца в присутствии больших количеств циркония обусловлены, по-видимому, образованием полиядерных соединений циркония, способных удерживать легкогидролизующийся протактиний. С увеличением [c.78]

Ра зз и для получения высокого суммарного извлечения IJ233 требуется дальнейшая переработка этого рафината. Для малоохлаждегшого горючего может быть также использовано соосаждение протактиния на двуокиси марганца. В это-м методе перед зкстракцией урана и тория из раствора облученного тория соосаждением извлекается протактиний. Соосаждение вместе с протактинием рутения, циркония и ниобия весьма благоприятно сказывается на процессе, так как повышает степень очистки урана и тория и уменьшает радиационные повреждения экстрагента. После того как пройдет достаточно времени для распада Ра з игзз регенерируют растворением осадка, иовторным осаждением двуокиси марганца (которая не захватывает уран) и из-влечение.м урана из раствора зкстракцией или методом ионного обмена. [c.256]

Наиболее часто для отделения РЗЭ от Ра применяют осаждение фторидов РЗЭ. Однако следует учитывать возможность соосаждения Ра с осадком фторидов. Если к моменту введения носителя — лантана в растворе присутствуют ионы Р , то соосаждение протактиния незначительно. Наоборот, если в раствор вначале вводятся ионы Ьа , а затем НР, то протактиний соосаждается почти полностью [2]. Ра отделяют соосаждением с МпОз, образующейся при добавлении КМПО4 к раствору, содержащему ионы [368]. [c.197]

Существенный вклад внесла аналитическая химия в решение такой важной проблемы современной науки, как синтез и изучение свойств трансурановых элементов. Предсказание химических свойств трансурановых элементов оказалось более сложным, чем для элементов, входящих в периодическую систему в ее старых границах, так как не было ясности в распределении новых элементов по группам. Трудности усугублялись и тем, что до синтеза трансурановых элементов торий, протактиний и уран относились соответственно к IV, V и VI группам периодической системы в качестве аналогов гафния, тантала и вольфрама. Неправильное вначале отнесение первого трансуранового элемента № 93 к аналогам рения привело к ошибочным результатам. Химические свойства нептуния (№ 93) и плутония (№ 94) показали их близость не с рением и осмием, а с ураном. Было установлено, что трансурановые элементы являются аналогами лантаноидов, так как у них происходит заполнение электронного 5/- слоя, и, следовательно, строение седьмого и шестого периодов системы Д. И. Менделеева аналогично. Актиноиды с порядковыми номерами 90—103 занимают места под соответствующими лантаноидами с номерами 58—71. Аналогия актиноидов и лантаноидов очень ярко проявилась в ионообменных свойствах. Хроматограммы элюирования трехвалентных актиноидов и лантаноидов были совершенно аналогичны. С помощью ионообменной методики и установленной закономерности были открыты все транс-кюриевые актиноиды. Рекордным считается установление на этой основе химической природы элемента 101 — менделевия, синтезированного в начале в количестве всего 17 атомов. Аналогия в свойствах актиноидов и лантаноидов проявляется также в процессах экстракции, соосаждения и некоторых других. Экстракционные методики, разработанные для выделения лантаноидов, оказались пригодными и для выделения актиноидов. [c.16]

Магнуссон, Томпсон и Сиборг [532] рекомендуют для отделения протактиния перед лантанфторидной схемой провести его соосаждение на двуокиси марганца, иначе протактиний соосаж- [c.276]

Старик и сотр. [210] применили соосаждение плутония с диацетатом уранила для очистки плутония от естественных а-активных радиоэлементов (Ра, ТЬ, На, Ро), содержащихся в урановой смоляной руде, и показали возможность полного отделения от указанных элементов при 2-кратном осаждении. Выделение проводят из 0,1 N азотнокислого раствора. Вначале в этом растворе окисляют плутоний до шестивалентного состояния броматом калия. При окислении плутония марганец, содержащийся в руде, выпадает в осадок в виде перекиси. Это способствует лучшей очистке плутония от радиоэлементов (особенно от протактиния). После отделения осадка перекиси марганца Ри(У1) осаждают с осадком диацетата уранила, при 90°С двойным объемом 45%-ного раствора ЫаСООСНз из раствора 2 N НЫОз. Плотный кристаллический осадок диацетата уранила отделяют декантированием и после промывания растворяют ъ 2 N НЫОз. Эту операцию повторяют. После растворения осадка производят осаждение из восстановительной среды и тем самым отделяют плутоний от урана. Для более тщательного отделения урана авторы работы [210] после коицентрирова ния плутония (соосаждение с гидроокисью) применяли экстракцию ди-этиловым эфиром. [c.280]

Поскольку наибольшие помехи при соосаждении Ра представляет Ге(П1), то целесообразно восстановить его до Ге(П), не влияющего в тех же количествах на соосаждение. Ниже приводится пример концентрирования протактиния из сернокислого раствора содержащего (в г/л) и(У1) — 48,5 Ре(1П) — 29,0 Аз(У) — 12,2 Мп(П) — 0,28 В1(П1) — 0,14. Для восстановления железа применяли сульфид натрия. Конечная кислотность после восстановления железа была 0,25 М по Н280 4. После восстановления железа раствор нейтрализовали аммиаком до pH—2—3 и раствор вместе с осадком гидроокисей и сульфидов нагревали на водяной бане в течение 2 час. Протактиний в этих условиях практически полностью (96—98%) переходил в осадок. При обработке осадка смесью азотной и серной кислот (конечная концентрация раствора 4—5 М) протактиний растворялся. Затем из раствора осаждали фосфат циркония при исходной концентрации циркония [c.78]

Гроссе выделил протактиний после растворения урановой руды соосаждением с пирофосфатом циркония. Отделение от циркония проводилось так называемым спиральным методом (см. рис. 13.1). В этом методе фосфаты циркония — протактиния пе- реводят в окислы сплавлением с карбонатом калия и плав растворяют Б соляной кислоте, затем с помощью хлористого [c.327]

Получение Индикаторные количества протактиния извлекаются после растворения тория в 6 Л1 НС1 диизопропилкетоном. Миллиграммовые количества получают из азотнокислого раствора соосаждением с МпОг- Осадок растворяют в 8 Л1 НС1 в присутствии 0,2 М раствора ЫаМОг, HF и AIF3. Из раствора протактиний экстрагируют гексоном. [c.341]

После отделения химической подгруппы редких земель осаждают фосфат циркопия-иосителя приблизительно в 12 азотнокислой среде он увлекает при иомощи соосаждения гафний и протактиний. Чтобы добиться полного разделения ионов этой группы, особенно фосфора, надо зачастую проводить три осаждения, имея поочередно излишек фосфата и циркония. Изучение [c.216]

Степени окисления и химические соединения протактиния. Вследствие трудности выделения протактиния с помощью обычного носителя, фосфата циркония, было обращено внимание на различные методы выделения протактиния из природных источников. Эта трудность была в значительной степени преодолена в результате работ ряда исследователей (Манхеттенский проект), в частности Томпсоном, ван Винклем и Кацином [Т16]. Эти авторы выделили протактиний в макроколичествах путем ряда последовательных соосаждений с двуокисью марганца, гидролитического отделения протактиния с гидроокисью титана и циркония, растворения во фтористоводородной кислоте и адсорбции протактиния на ионообменной смоле амберлит IR-4 (и селективного извлечения) после всех этих операций следовала окончательная очистка по способу экстрагирования растворителем. Протактиний можно экстрагировать из растворов в 6Ж HNOg диизопропилке-тоном, из которого протактиний затем можно извлечь путем промывки водой или lAi раствором HNOg [09]. [c.176]

На начальных стадиях радиохимического анализа может применяться адсорбционное соосаждение радиоактивных изотопов с осадками окислов, гидроокисей и сульфидов некоторых металлов (марганца, железа, алЮхМиния, тория и др.). Эти вещества характеризуются рыхлой, хорошо развитой поверхностью. Хотя число элементов, соосаждающихся с подобными осадками, велико, в некоторых случаях возможно и избирательное соосаждение. Так, изотоп протактиния 2 Ра, получаемый облучением тория по реакции 2 2Тк(п, у)2ззра, можно почти количественно отделить от продуктов распада ТЬ соосаждением с двуокисью марганца. Изотопы висмута и сурьмы можно отделить от продуктов деления урана соосаждением с сульфидами меди или других металлов. [c.198]

При получении препаратов он может быть загрязнен рядом радиоактивных примесей (радий, актиний, радиоактивные изотопы свинца —ThB и RaD, протактиний). Контроль чистоты проводят, осаждая из раствора, в котором он находится, последовательно ВаСОз, Ьа(ОН)з. PbS и МпОз. Франций не соосаждается ни с одним из перечисленных осадков. С ВаСОз соосаждается примесь радия, с Ьа(ОН)з — актиния, с PbS—изотопы свинца и, наконец, с МпОг — протактиний. Контролируя соосаждение этих элементов, можно определить степень чистоты 2 зpr. [c.388]

На 90% и выше Pa(V) соосаждается с малорастворимыми солями, гидроокисями и перекисями тория, циркония, лантана, свинца и многими другими осадками. Если осаждение проводится не из сильнокислых растворов или в отсутствие комплексообразователей, то осаждение Pa(V) всегда может быть следствием простой сорбции гидролизованных продуктов. Но, конечно, возможно и изоморфное соосаждение. Интересно так называемое спонтанное осаждение Pa(V) при микроконцентрациях на металлических фольгах из сульфатных и фторидных растворов. Это свойство использовали Мэддок и сотрудники [156] в технологии выделения граммовых количеств Pa(V) из эфирных шламов. Они проводили осаждение протактиния на алюминиевых листах из сильноразбавленных растворов. В сульфатных растворах подобное осаждение, по-видимому, происходит вследствие гидролитической конденсации Pa(V) на поверхности растворяющегося металла. В случае фторидных растворов идет сорбция нерастворимого фторида Ра(IV) после восстановления Pa(V). На свинце из. фторидных растворов образуется нерастворимый PbPaFy. [c.252]

Протактиний может быть соосажден на двуокиси марганца, что и составляет основу этого процесса [94, 95]. [c.161]

Большинство методов, применяюпщхся для разделения актинидных элементов, было использовано для выделения протактиния. К ним относятся соосаждение, экстракция растворителями, ионный обмен и возгонка. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология