Полиметилакрилат вязкость

Вокруг связи Н—О в ассоциате П имеет место свободное вращение атомов, поэтому в предельном случае ассоциат может принимать цис- или транс-конфигурацию. Благодаря полярного характера комплекса I и цис-конфигурации П эти ассоциаты могут участвовать в процессе растворения поливинилацетата. Однако нельзя указать, какой из компонентов может сильнее сольватировать свободный ацетон, комплекс I или г ыс-форма комплекса П. Кривая изменения вязкости (рис. 3, кривая 4) имеет две характерные особенности появление максимума и очень незначительное влияние воды. Отсюда можно сделать вывод, что по меньшей мере один из двух комплексов, сольватирует сильнее, чем чистый ацетон. Об этом же свидетельствует максимум вязкости (рис. 4, кривая 4) раствора полиметилакрилата в смеси ацетон— вода ). [c.8]

Это предположение подтверждается следующими экспериментами. Если вместо поливинилацетата взять полиметилакрилат, то пространственные затруднения, возникающие при сольватации комплексом IV, возрастут еще более, так как группа С=0, оказывающая решающее влияние на сольватацию, менее доступна, чем в поливинилацетате. На кривой 2 (рис. 4) для системы полиметилакрилат—этилацетат—вода максимум вязкости исчезает, причем при добавлении воды наблюдается значительное снижение вязкости. [c.9]

Нонан не образует комплексных соединений с такими полярными растворителями, как ацетон, этилацетат, тетрагидрофуран и диметилформамид. Как уже упоминалось для полистирола, нонан уменьшает ассоциацию и таким образом повышает количество активных молекул растворителя. Однако для полярных макромолекул такое возрастание числа активных молекул оказывает меньшее влияние, чем для полистирола, так как ассоциация молекул растворителя нарушается в большей степени при введении макромолекул. Поэтому всегда наблюдается снижение вязкости (кривые J, 3, 5 и 7 на рис. 3, кривая 1 на рис. 4), т. е. в отличие от неполярного полистирола эффект разведения преобладает над влиянием, обусловленным разрушением ассоциатов. Существенно также различие между поливинилацетатом и полиметакрилатом для последнего разведение этилацетата нонаном проявляется сильнее, чем для первого. Различие это объясняется, как уже упоминалось, меньшей доступностью группы С=0 полиметилакрилата, благодаря чему сольватация последнего слабее и в большей степени изменяется при добавлении нонана. [c.9]

Из табл. 2 видно, что с увеличением продолжительности реакции количество привитого полиметилакрилата увеличивается. Одновременно наблюдается увеличение удельной вязкости 0,25%-НЫХ растворов привитого сополимера в диметилформамиде. [c.57]

Влияние продолжительности реакции на количество привитого полиметилакрилата и удельную вязкость раствора привитого сополимера [c.58]

Вязкостные характеристики привитых сополимеров увеличиваются быстрее, чем среднечисленные молекулярные веса. Вероятно, наличие гибких боковых цепей полиметилакрилата обусловливает перепутывание макромолекул в растворе и увеличение размеров агрегатов, а следовательно, повышение вязкости растворов привитых сополимеров по сравнению с исходным сополимером. Особенно наглядно возрастание вязкости наблюдалось при исследовании концентрированных растворов привитых сополимеров (см. стр. 58 ). Увеличение константы Хаггинса у привитых сополимеров по сравнению с исходным линейным сополимером свидетельствует об образовании боковых цепей. Подобное явление при изучении привитых сополимеров наблюдалось и другими исследователями . [c.59]

Полиметилакрилат с удельной вязкостью 0,43 (образец 4) применяли при изучении свойств растворов смеси сополимеров. [c.112]

Сопоставление свойств растворов сополимеров приводит к интересным выводам. Растворы смесей, состоящие из исходного сополимера и полиметилакрилата, кинетически устойчивы. Полиметилакрилат представляет собой типичный пример гибкоцепного полимера, и при большом молекулярном весе и относительно высокой концентрации его растворы имеют низкую вязкость. [c.112]

Так, например, вязкость 17%-ного раствора полиметилакрилата (с удельной вязкостью 0,43), определенная по стандартной методике, составляет 5 сек, а вязкость 17%-ного раствора исходного сополимера (с удельной вязкостью 0,36) равняется 67 сек. Добавление к раствору исходного сополимера небольших количеств полиметилакрилата приводит к резкому снижению вязкости раствора, поскольку полиметилакрилат оказывает своеобразное пластифицирующее действие на жесткий линейный сополимер, увеличивая текучесть его растворов. [c.113]

Иная закономерность наблюдается для привитых сополимеров. Как видно из табл. 1 и 2, при примерно одинаковых значениях среднечисленных молекулярных весов и удельной вязкости разбавленных растворов вязкость концентрированного раствора привитого сополимера, содержащего 15% полиметилакрилата, выше вязкости такого же раствора исходного линейного сополимера. Боковые цепи полиметилакрилата, несмотря на их большую гибкость, увеличивают вязкость раствора. Значения тангенса угла наклона кривых течения показывают, что растворы привитого сополимера в большей степени отклоняются от ньютоновской жидкости, чем растворы линейного сополимера. Объясняется это, вероятно, тем, что боковые цепи обусловливают большую перепутанность макромолекул, что приводит к возрастанию размеров надмолекулярных структурных элементов и препятствует их взаимному перемещению в растворе, а следовательно, увеличивает вязкость растворов. [c.113]

Концентрация. Исследовали вязкость растворов привитого (содержащего 15% полиметилакрилата) и исходного сополимеров с концентрацией 10, 12, 15 и 17 вес. % при 25, 40, 60 и 80 °С. По мере увеличения концентрации сополимеров в растворе кривые течения перемещаются в сторону больших напряжений сдвига. Соответственно возрастают и абсолютные значения вязкости растворов (рис. 2). Зависимость логарифма вязкости от концентрации растворов исходного и привитого сополимеров приведена на рис. 3. Для исходных линейных сополимеров наблюдается линейная зависимость Ig т] — /(с), где с — концентрация сополимера в растворе в %. С повышением концентрации раствора наиболее резко увеличивается вязкость линейного сополимера с большим молекулярным весом. [c.114]

Известно, что с увеличением напряжения сдвига вязкость расплавов полимерных систем значительно изменяется. Для привитых сополимеров полиэтилена с полиметилакрилатом, полистиролом и поли-2-метил-5-винилпиридином в исследуемом интервале напряжений сдвига изменения вязкости сравнительно невелики. При увеличении напряжения сдвига в 4,6 раза вязкость уменьшается в 1,5—5 раз. Для привитого сополимера полиэтилена с полиметилакрилатом наблюдается несколько большая аномалия вязкости. Расплавы этого сополимера более чувствительны к изменению напряжения сдвига. [c.147]

Для повышения устойчивости волокна к истиранию и улучшению его эластических свойств к полиакрилонитрилу добавляют небольшие количества гибкоцепного полимера. Например, при формовании волокна из смеси полиакрилонитрила и полиметил-акрилата (в смеси содержалось от 5 до 20% полиметилакрилата с вязкостью 100 000 П (10 Па-с) было получено волокно, обладающее в 2—3 раза более высокой устойчивостью и к двойным изгибам, чем волокно, полученное из сополимера акрилонитрила [64]. Смеси полимеров указанного состава в разбавленных растворах расслаиваются, и только в концентрированных (вязких) прядильных растворах расслаивание значительно замедляется. Такие растворы даже при выдерживании их в течение 3—5 дней не расслаиваются. [c.225]

Рис. 3.19. Зависимость 1)1,ф от вязкости низкомолекулярных веществ в полиметилакрилате (I), поливинилхлориде (2), поливинилацетате (3), полистироле (4) (при ф1=0,3)

Для улучшения индекса вязкости масел применяются присадки, представляющие собой соединения с большим, чем у масла, молекулярным весом, и имеющие до известной степени стержне- или цепеобразную структуру. Примером такой присадки может служить полиизобутилен молекулярного веса, соответствующего полужидкому состоянию, полиметилакрилаты и алкилполисти-ролы [27, 28]. [c.496]

Гусман [979] определил осмометрическим методом молекулярные веса восьми фракций полиметилакрилата. Они лежат в пределах 154 000 — 880 000. Связь характеристической вязкости со средневычисленным молекулярным весом М выражается соотношением [7j] = 1,95 10 5 МУ дл/г. При помощи ультрацентрифуги определены молекулярные веса сополимера метилакрилат-стирол [980 — 981]. [c.380]

Исследованием вязкости растворов полиакриловой кислоты, полиакрилатов натрия и аммония, полиметилакрилата и сополимера акриловой кислоты с этиленсульфокислотой занимались Судзуки, Ит2, Симидзу [66 1239—12421 и другие авторы [1243, 1244]. [c.482]

При полимеризации акрилового ангидрида в растворах образуются полимеры, которым приписывается циклолинейная структура 2456. Найдено, что для образцов полиметилакрилата, полученных при —25° С в растворе хлороформа, зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса (в ацетоне при 25° С) определяется формулой [т]] = 5,5-10 з-Л1и см г и в 0-расггворителе (41%-яь1й раствор изопропанола в метилэтилкетоне при 20° С) [г]] = 8,1-10 2-М(о 0 5, а для поли-н-бутилакри-лата в ацетоне при 25°С И = 6,85-см г. Эта же зависимость для сополимеров алкилакрилатов с винилхлоридом в метилэтилкетоне и в 0-растворителях выражается следующими формулами [c.607]

Вязкость системы поливинилацетат—диметилформамид—вода (рис. 4, кривая 6) понижается несколько меньше, чем системы полиметилакрилат— диметилформамид—вода (рис. 4, кривая 5), что объясняется также различной доступностью групп С=0 в обоих макромолекулах. Однако нельзя сказать, присоединяется ли вода преимущественно к группе С = 0 или к азоту днметил-фэрмамида или одновременно к обеим группам. Резкое падение вязкости полиакрилонитрила в диметилформамиде при добавлении воды (рис. 3, кривая 8) позволяет считать, что молекула воды связывает одновременно две молекулы диметилформамида.- [c.9]

В качестве пленкообразователя для изготовления воднодисперсионных красок, применяемых по бетону, кирпичу, штукатурке, пригоден полиметилакрилатный латекс, содержащий смесь анионо активного и неионогенного эмульгаторов (сульфанола и ОП-10). Стабилизатором суспензии и регулятором вязкости краски служит 15%-ный водный раствор полиметилакрилата натрия (продукт омыления латекса) . Краски наносят на поверхность распылением, валиком или кистью. [c.265]

В результате изменения условий реакции привитой сополимеризации были получены привитые сополимеры с различным содержанием привитого полиметилакрилата и исследованы некоторые свойства разбавленных растворов привитых сополимеров в диметилформамиде, в котором растворяются как исходный, так и привитой сополимеры. Прививка протекала неравномерно по всей массе материала, поэтому в исследуемых продуктах наряду с привитым сополимером содержится исходный сополимер, отделить который довольно сложно. Характеризовать полученные привитые сополимеры по числу и длине разветвлений было трудно, так как выделить боковые цепи в данной системе не представлялось возможным. С увеличением количества привитого полиметилакрилата у привитых сополимеров наблюдалось увеличение удельной Т1уд и характеристической [т)] вязкостей, среднечисленного молекулярного веса М и константы Хаггинса К (табл. 3). [c.58]

Привитой сополимер интересен тем, что в нем сочетаются жесткие основные цепи линейного сополимера акрилонитрила с 4-Р-ви-нилсульфонил-2-аминоанизолом и гибкие боковые цепи полиметилакрилата. Привитой сополимер (образец 3) и исходный сополимер с удельной вязкостью 0,63 (образец 2) имели близкие значения [c.111]

На основе экспериментальных данных в полулогарифмических координатах построена зависимость вязкости расплавов привитых сополимеров полиэтилена от количества привитого компонента (рис. 3). Небольшие количества привитого полимера (до 10%) незначительно изменяют вязкость расплавов привитых сополимеров по сравнению с вязкостью полиэтилена и лишь при дальнейшем увеличении количества привитого компонента вязкость расплава растет. Возрастание эффективной вязкости расплавов привитых сополимеров полиэтилена с увеличением количества привитого полимера, очевидно, связано с интенсивным межмолекулярным взаимодействием боковых цепей (при прививке полиметилакрилата и поли-2-метил-5-винилпири-дина), появлением перепутанности макромолекул и с увеличением молекулярного веса сополимера. Вязкость привитых сополимеров, содержащих 20% привитого компонента, почти в 3 раза превышает вязкость полиэтилена. [c.145]

Полиметилакрилат совместим с поливинилацетатом, ацетилцеллюлозой, нитроцеллюлозой (вязкость 0,5 сек.). Он не совместим с даммарой (исключение составляют полимеры высокой степени полимеризации, которые обнаруживают некоторую совместимость), с кумароновыми смолами, с этил- и бензилцел-люлозой, ацетобутиратом целлюлозы и феноло-формальдегид-ными смолами. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология