Основное состояние выбор

При построении одноэлектронной молекулярной орбитали для молекулы водорода надо использовать линейную комбинацию ls-атомных орбиталей изолированных атомов водорода. В этом случае атомы одинаковы и основные состояния их также одинаковы. Если молекула образована двумя разными атомами, то при образовании связи одинаковые орбитали не всегда будут участвовать в обоих атомах. Например, в молекуле НС1 у атома водорода в образовании связи будет участвовать орбиталь Is, а у атома хлора орбиталь Is никакого участия в образовании связи не принимает. Это обстоятельство заставляет обратить внимание на важное условие при образовании связи для того чтобы две орбитали могли образовать прочную молекулярную орбиталь, необходимо, чтобы соответствующие им энергии были сравнимы по величине. В приведенном примере ls-орбитали атома хлора соответствует гораздо меньшая энергия, чем ls-орбитали атома водорода, поэтому они комбинироваться не будут. Необходимо также учитывать степень перекрывания между комбинирующимися орбиталями, хотя само по себе перекрывание является недостаточным критерием для образования связи, тем не менее оно важно. Математически перекрывание выражается посредством интеграла перекрывания или ортогональности Если значение велико, то и перекрывание орбиталей и велико. Особую важность имеет перекрывание в направлении связи, но следует сказать, что перекрывание вообще принадлежит к тем факторам, которые необходимо учитывать при выборе атомных орбиталей, участвующих в построении молекулярной орбитали. Необходимо учитывать и симметрию комбинируемых орбиталей. Известно, что р-орбиталь имеет положительную и отрицательную [c.153]

Указывалось, что задание конфигурации основного состояния молекул в ряде случаев сопряжены с известными трудностями. С точки зрения теории выбор между различными гипотетически возможными термами проводится при сопоставлении соответствующих им энергий. Эта задача не всегда решается в приближении Хартри - Фока, во всех сложных случаях следует прибегать к теории, учитьшающей эффекты электронной корреляции, например к методу наложения конфигураций. Подобное уточнение структуры волновой функции необходимо при расчете, например, молекулярных постоянных. [c.206]

В трех предыдущих главах довольно подробно был рассмот-рен вопрос о вычислении свойс,тв сопряженных углеводородов в их основных состояниях. Выбор в качестве главного объекта именно сопряженных углеводородов был обусловлен тремя причинами 1) теоретическое рассмотрение углеводородов проще, чем для соединений, содержащих гетероатомы, 2) для углеводородов имеется гораздо больще точных термохимических данных, чем д я органических соединений других типов и 3) все основные черты теории можно проиллюстрировать на примере сопряженных углеводородов. То же относится и к теоретическому анализу химической реакционноспособности, и поэтому перед тем, как перейти к соединениям других типов, мы закончим рассмотрение сопряженных углеводородов, обсудив в на стоящей главе скорости и равновесия их реакций. [c.354]

При высоких температурах вопрос об основном стандартном состоянии элемента во многих случаях существенно усложняется и выбор его становится еще более условным. Пары серы, селена, фосфора, мышьяка, натрия, калия и некоторых других элементов обладают сложным молекулярным составом, который меняется с температурой. Так, в парах серы содержатся в равновесии молекулы 82, 5б, 83 и другие относительное содержание их зависит от температуры и давления. В подобных случаях чаще всего целесообразно принять в качестве основного стандартного состояния элемента газ, состоящий из молекул одинакового состава. Так, в настоящее время в качестве основного состояния для серы и фосфора иногда принимают газ с двухатомными молекулами, а для лития, натрия и калия — газ с одноатомными молекулами. При наличии необходимых данных расчет свойств реального газа не представляет затруднений. [c.24]

Структура газожидкостной смеси. Физическое состояние газожидкостной смеси при отсутствии вынужденного движения жидкости, что характерно для пустотелых барботажных колонн, достаточно подробно описано в литературе [30, 48, 531. Возвращение к этому вопросу объясняется в основном необходимостью выбора определенной терминологии, поясняющей состояние двухфазной системы, поскольку до сих пор не принята единая, общепризнанная классификация ее структуры. Большинство исследователей дают описание систем, образованных чистыми жидкостями, т. е. не содержащими поверхностно-активных веществ (ПАВ). Применительно к таким системам примем три режима барботажа. [c.47]

Эти критерии весьма условны, однако в них в неявной форме выражена мысль, что только путем правильного выбора матрицы, способствующей сближению каталитических групп с субстратами, может быть сконструирован эффективный катализатор. Матрица не участвует активно в катализе, а только сближает и жестко закрепляет субстрат и каталитическую группу (пли группы) и правильно их ориентирует относительно друг друга Есть надежда, что матрица, подобно ферменту, будет в процессе связывания субстрата увеличивать энергию его основного состояния благодаря увеличению жесткости п искажению связи. К тому же правильное геометрическое соответствие между модельным катализатором и субстратом приведет к повышению специфичности и эффективности реакции. Эти соображения имеют фундаментальное значение в данной главе. [c.265]

Оба состояния не противоречат принципу Паули. В этом и других подобных случаях для выбора основного состояния следует применить первое правило Хунда. Согласно этому правилу электроны при данных значениях главного и азимутального квантовых чисел стремятся расположиться так, чтобы суммарный спин был максимальным. Это означает, что в пределах заданных главного и азимутального квантовых чисел электроны стремятся заполнять разные орбитали. [c.47]

Эти атомные единицы обычно обозначаются как а.е. массы, а.е. длины и т.п. Через них определяются и другие единицы, например импульса, времени и энергии. Выбор единицы длины определяется тем, что простейшие атомные и молекулярные объекты имеют средние размеры порядка нескольких или нескольких десятков бор сама же единица 1 бор определена как так называемый боровский радиус для электрона в основном состоянии атома водорода (см. 3, гл.П). Более подробная сводка единиц представлена в Приложении I. [c.25]

ААС основана па поглощении излучения свободными атомами, обычно в основном состоянии [8.2-4-8.2-14]. При выборе длины волны для данного элемента, которая соответствует оптическому переходу атомов из основного состояния в возбужденное, поглощение излучения приводит к уменьшению заселенности основного состояния. Величина поглощения связана с концентрацией атомов в основном состоянии и, следовательно, с концентрацией элемента. Измеряя количество поглощенного излучения, можно провести количественное определение элемента. [c.39]

Для предсказания структуры или термодинамических свойств требуется определить электронное состояние атомов в чистых металлах и в интерметаллическом соединении, образованном из этих металлов. Это обычно достигается таким выбором основного состояния свободного атома или самого низшего возбужденного состояния, чтобы избежать появления х -под- [c.135]

Практическое вычисление энергии основного состояния с помощью выражения (51,4) сводится к выбору пробной функции . [c.222]

При выборе пробной функции учтем, что при ж- + сх волновая функция должна обращаться в нуль. Далее волновая функция основною состояния не должна иметь узлов. Поэтому положим [c.224]

В методе Гайтлера— Лондона волновая функция молекулы в нулевом приближении строится из волновых функций изолированных атомов. Энергия системы в первом приближении определяется средним значением оператора Яо в состоянии, соответствующем волновым функциям нулевого приближения. Волновая функция основного состояния молекулы образуется из волновых функций основ- у ного (15) состояния атомов водорода. При выборе волновой функции нулевого приближения надо учесть симметрию волновой функции, следующую из одинаковости электронов. Двум возможным спиновым состояниям электронов [c.621]

Правильно. Значительно лучшее согласие теории и эксперимента можно получить на основе вариационных методов. Наиболее простые вычисления были выполнены Вангом [124]. Для вычисления энергии основного состояния молекулы водорода Ванг использовал выражение типа (130,3), в котором функции и соответствовали не функциям основного состояния атома водорода с зарядом ядра 2 = 1, а функциям основного состояния атома с зарядом Z, который рассматривался как вариационный параметр и определялся из условия минимума энергии при фиксированном расстоянии мегкду ядрами. Для равновесного расстояния между ядрами Ванг получил значение / о — = 0,76 А, что уже лучше согласуется с экспериментальным значением, указанным выше. Вариационный параметр 2 соответствовал значению 1,166. Путем выбора более слол ных пробных функций (содержащих 13 вариационных параметров) Джеймсу и Кулиджу [125] удалось значительно улучшить согласие теории с экспериментом. [c.624]

Мы разобрали вопрос о распределении электронов по связям и энергии основного состояния химических частиц, для которых согласно концепции а- и я-электронов все валентные электроны относят к, о-электронам. Однако все сказанное выше в слегка измененном виде относится и к тем химическим частицам, часть электронов которых относится согласно изложенной выше концепции к я-электродам при описанном выше первом варианте выбора постулатов 2 и 3. Из сказанного следует, что постулаты 2 и 3 концепции а- и я-электронов для многоядерных многоэлектронных частиц не являются следствиями основных положений квантовой механики. Они не являются следствием так же и какого-либо последовательно и корректно проведенного варианта одноэлектронного приближения, а содержат ряд произвольных гипотез, не имеющих квантово-механического обоснования. [c.83]

В настоящем справочнике приведены молекулярные постоянные, относящиеся к невозбужденным, основным состояниям молекул, В подавляющем большинстве это экспериментальные значения, полученные современными методами. Как правило, приводится значение, наиболее достоверное из известных в литературе. В тех случаях, когда выбор наиболее достоверного значения для авторов справочника был затруднен, в основном тексте указаны два (или более) значения молекулярной постоянной. Два или несколько значений указываются и в тех случаях, когда они получены разными методами и тем самым подтверждают друг друга, а также, когда значение, полученное одним из методов, резко отличается от остальных, и в этом проявляется интересная специфическая черта метода, о которой следует помнить. Например, частота колебаний молекулы 1,1р, измеренная по методу матричной изоляции, резко отличается от определенной другими методами вследствие эффекта матричного сдвига, В ряде случаев, когда недавно опубликованные данные расходятся с данными справочника [1], приведены ссылки на оба источника, поскольку читателя может интересовать аргументация авторов [1] при выборе ими значения молекулярной постоянной. Величина, которой следует отдать предпочтение, выделена жирным шрифтом. [c.38]

Первая стадия, несомненно самая трудная, заключается в выборе пробных форм атомных или молекулярных орбиталей, которые должны быть использованы для построения Ж-электронной волновой функции. Набор орбиталей (некоторые используются дважды) называется конфигурацией . Принцип запрета требует, чтобы конфигурация содержала по меньшей мере N/2 отдельных орбиталей, если N четно, и по меньшей мере (Л -)- 1)/2, если N нечетно. Мы увидим, что молекулярноорбитальные волновые функции для основного состояния (но не возбужденного состояния) органических молекул содержат не более этого числа ортогональных орбиталей. [c.41]

Мы уже упоминали, что линии, используемые для атомно-аб-сорбционного анализа, это линии, соответствующие переходу нейтрального атома в основное состояние. Для многих элементов легко обнаружить эти линии и выбрать нужную, для других — выбор не так очевиден. [c.14]

Мы продемонстрируем применение уравнения Ван-Флека [уравнение (11.32)] на примере основного состояни.ч свободного иона металла с квантовым числом J (реализуется взаимодействие Рассела — Саундерса). Во всех примерах, которые рассматриваются в этом разделе, берется средневзвешенное по заселенностям индивидуальных моментов уровней. Вырожденность 27 + 1 снимается магнитным полем, и относительные энергии результирующих уровней выражаются как mJg H. Мы рассматриваем только основной уровень Е ° и < . которые принимаются за нуль. (При анализе больцмановских заселенностей выбор нулевого уровня энергии произволен, для удобства мы полагаем энергию основного уровня в отсутствие поля Я, т. е. ° , равной нулю.) Уравнение (11.32) принимает вид [c.142]

При формировании качественных представлений об электронном строении атомов важная роль принадлежит приближению центральносимметричного потенциала, на основе которого атомную орбиталь записывают в виде произведений радиальной и сферической функций. Принцип Паули и приближение центрально-симметричного поля позволяют понять оболочечное строение атома и установить конфигурацию основного состояния. В тех случаях, когда можно ожидать несколько конкурирующих конфигураций, вопрос их выбора рещается либо экспериментально, либо численными расчетами в приближении Хартри — Фока. Лишь в исключительных случаях для установления терма основного состояния (см. гл. 3, 7) требуется построение более сложной, по сравнению с методом Хартри — Фока, волновой функции в форме наложения конфигураций. Эту логику рассуждений переносят и на теорию злектрон-ного строения молекул, однако здесь возникают новые вопросы. [c.187]

В связи с тем, что взаимодействующие молекулы находятся на несколько больших расстояниях, выбор правильной волновой функции представляет очень трудную задачу. Во-первых, значения волновой функции в этой области малы, что предъявляет особые требования к точности ее определения. На таких расстояниях часто играют роль не валентные орбитали, а внешние, вакантные в основном состоянии орбитали. Во-вторых, межмолекулярные взаимодействия по своей природе являются многочастичными и необходимо рассматривать сразу крупные объединения частиц — их ансамбли . Причем каждая из частиц должна быть определенным образом расположена и ориентирована в пространстве. Это резко увеличивает объем вычислительной работы. Наконец, теоретические и расчетные методы еще не позволяют прн современном уровне развития вычислительной техники получить достаточно точное решение. Для обеспечения притяжения молекул особое значение приобретает корреляция электронов. Под корреляцией электронов понимаюч такое коллективное движение, когда они как бы стараются избегать друг друга и больше находиться в поле положительного заряда. Корреляция электронов представляет собой самостоятельную и сложную задачу квантовой химии. Поэтому теоретические квантово-химические методы в настоящее время используются наряду с подходами, основанными на законах классической физики. [c.152]

Измерение температуры машиной Карно в качестве своеобразного термометра нельзя осушествить. Однако поскольку абсолютная температура совпадает с температурой, входящей в уравнение состояния идеального газа, она может быть измерена термометром, наполненным идеальным газом. В этом заключается одно из основных удобств выбора в качестве рассматриваемой функции именно Т. [c.81]

Необходимо разобрать основные принципы, определяющие распре деление -электронов по е- и у-орбиталям. При рассмотрении основного состояния атома можно видеть, что существует, по крайней мере, два противоположных фактора, имеющих значение при заселении -подуровней под действием кристаллического поля. С одной стороны, это тенденция электронов занять орбитали как можно с более низкой энергией, с другой — это стремление электронов находиться на различных орбиталях, обеспечивая параллельность спинов. В последнем случае понижается энергия кулоновского отталкивания между электронами и создается более благоприятный обмен энергией. При наличии в атоме одного, дву> или трех -электронов оба фактора будут удовлетворены, если электроны с параллельными спинами займут различные е-орби-тали. В случае четырех, пяти, шести или семи -электронов нужно выбирать между состоянием с максимальным спином (с максимальным числом неспаренных электронов) и состоянием с минималь ным спином, требующим спаривания электронов на -подуровне Как мы сейчас покажем, выбор определяется силой электростатн ческого поля, создаваемого данным набором лигандов. [c.259]

Получганое выражение дает правило выбора потенциала для решения задачи об относительных движениях В самом деле, вцдно, что выражение для Н максимально упрощается, если принять и А з(0 Более того, оказывается, что при таких условиях значение Н становится наименьшим Ниже будет доказана правильность этого утверждения Значит наилучшее решение электронно-ядерной задачи (наиболее близкое к точному, при котором для основного состояния достигается абсолютный минимум средней энергии электронно-ядерных движений) в случае, когда собственная функция имеет простейший вид (/ = М э( >0М я(0 > лучается, если функция )/з удовлетворяет уравнению ЙэЧ э( б) = при любых значениях относительных ядер- [c.150]

Адсорбционные установки с неподвижным слоем адсорбента, несмотря на периодичность работы каждого аппарата, наиболее распространены в промышленности ввиду трудности использования движу1цегося слоя из-за истирания адсорбента. Обработка сырья в таких установках многостадийна, так как после стадии адсорбции необходимо регенерировать и охладить адсорбент, В случае десорбции водяным па]юм может быть включена стадия сушки. Таким образом, цикл работы таких установок может включать четыре стадии адсорбцию, десорбцию, сушку и охлаждение адсорбента. В трехстадийштм цикле стадия охлаждения отсутствует, в результате чего начало стадии адсорбции идет в неизотермическом режиме, с постепенным снижением температуры адсорбента. Иногда исключают и стадию осушки. В этом двухстадийном случае сушку осуществляют обрабатываемым газом, подаваемым в начале стадии адсорбции в подогретом состоянии. Выбор числа стадий цикла осуществляется технико-.экономическим расчетом, учитывающим в основном энергетические и капитальные затраты на проведение всего многостадийного процесса. [c.274]

В термодинамике растворов неэлектролитов применяют два основных способа выбора стандартного состояния, которые при-пято называть симметричным и несимметричным способами. В пер-вом случае для всех компонентов за стандартное принимают со- [c.52]

В отличие от адсорбционной хроматографии, в газо-жндкостной имеет место распределение компонентов разделяемой смеси между газообразной и жидкой фазами, причем последняя является неподвижной. Жидкая фаза наносится на твердый инертный носитель, задача которого состоит в локализации жидкости в пространстве и в таком состоянии, при котором обеспечивается наилучшая массопередача. Успех газо-жидкостной хроматографии в основном определяется выбором и правильным нанесением жидкой фазы. При этом должна бьггь обеспечена максимальная селективность жидкой фазы. [c.210]

Указанный выше метод отыскания энергии основного состояния носит название прямого вариационного метода, или метода Ритца. Выбор пробных функций базируется на качественном анализе решений с учетом симметрии задачи. В случае удачного выбора пробной функции хорошие результаты для энергии получаюгся уже при использовании одного параметра. [c.223]

Портер, Чупка и Инграм [3305] исследовали состав продуктов испарения окиси магния масс-спектрометрическим методом и пришли к выводу, что основным продуктом испарения окиси магния являются атомы магния (отношение Mg MgO в парах составляет более 1000) и что AЯSl,(MgO, крист.) >> 149,4 ккал моль, а Do(MgO) < 90 ккал моль (в предположении, что основным состоянием молекулы окиси магния является состояние 2). Пересчет данных [3305] в предположении, что основным состоянием MgO является состояние дает Do(MgO) 94 ккал моль. Однако, как было показано Медведевым [298] (см. также разделы по выбору значений энергии диссоциации СаО, SrO и ВаО). масс-спектрометрические измерения приводят к заниженным значениям D (MgO) вследствие диссоциации молекул MgO при ионизации. [c.824]

На рис. 16.14 схематически изображена методика расчета для каждого реагента, продукта или активированного комплекса. Нашей целью является выбор такого метода, который позволил бы провести расчеты полностью в указанном объеме с разумными затратами машинного времени. В принципе следует рассмотреть возможность использования для этого полуэмпирических и неэмпирических методов. Приходится откровенно признать, что здесь имеется еще много нерешенных проблем. Первый этап расчета (см. рис. 16.14) связан с определением минимумов на энергетической гиперповерхности каждой из компонент реакции. Минимизация энергии должна осуществляться по всем координатам h (i=h 2, п). Эта задача становится чрезвычайно трудной уже для пятиатомных несимметричных молекул, а для более сложных молекул ее решение вообще невозможно было бы получить классическим способом (путем последовательной минимизации по отдельным переменным). В неэмпирических расчетах практикуется использование экспериментальных данных о геометрии реагентов и продуктов. В отличие от этого в полуэмпирических расчетах проводят оптимизацию их геометрии при помощи одного из недавно разработанных приемов, среди которых своей эффективностью выделяется метод, изложенный в работе [28]. В сущности, этот метод представляет собой удобное сочетание итерационной процедуры метода ССП с вычислением градиента полной энергии при достижении энергетического минимума должно выполняться условие grad Е = 0. Найденные оптимальные значения координат i, (i = l, 2,. .., п) позволяют вычислить моменты инерции (следовательно, функцию рвращ), а также силовые постоянные и частоты нормальных колебаний (т. е. функцию С кол) и получить решение уравнения Шрёдингера для основного состояния [c.457]

Наконец, последнее замечание. Подобно тому как были получены две низщие МО при помощи 15-орбиталей атомов А и В, можно также построить и другие молекулярные орбитали, выбирая в качестве фл и -фв атомные орбитали 2х, 2рх,. ... Эти МО соответствуют возбужденным состояниям, часть из которых устойчива, а часть — нет молекула Н , находящаяся в неустойчивом состоянии, диссоциирует на протон и возбужденный атом водорода, находящийся в состоянии 2з или 2рх и т. д., но не в основном -состоянии. Каждый возможный выбор грл приводит к двум МО, одна из которых симметрична, а другая — антисимметрична относительно центра молекулы. [c.102]

Дальнейшим развитием простого метода измерения констант скоростей атомарных реакций стал метод исследования реакций с участием небольших радикалов в основных состояниях. Эта перспективная область исследований была открыта после проведения ряда работ по изучению реакций гидроксильных радикалов [187, 188]. Источником свободных радикалов обычно является быстрая реакция между атомарными частицами и добавляемыми в смесь реагентами кинетику радикальных реакций можно исследовать по изменению концентраций реагентов в зависимости от длины реакционной трубки. Применимость этого метода зависит не только от выбора подходящих быстрых реакций, в которых образуются радикалы, но и от разработки чувствительных методик измерения их концентраций. В течение последних лет с помощью струевых разрядных установок проведены кинетические исследования реакций ряда короткоживущих радикалов ОН, N, СЮ, ВгО, F0, SO, N I2 и молекулы HNO. Механизмы и константы скоростей радикальных реакций, установленные и измеренные в некоторых исследованиях, уже стали весьма широко использоваться при интерпретации сложных реакций с участием этих радикалов [6]. [c.292]

С появлением конформационного анализа стало возможным истолковать многие из результатов по изучению равновесий с точки зрения относительной термодинамической устойчивости геометрических и структурных изомеров природных соединений, содержащих эпимеризуемые центры. Основной принцип метода может быть сформулирован следуюш им образом наименьшей энергией основного состояния будет обладать лишь та конфигурация и конформация, в которой заслоняюш ий эффект и другие неблагоприятные несвязанные взаимодействия минимальны. Следовательно, основное звено проблемы — выбор конфигурации, удовлетворяющей этому условию. При отсутствии экспериментальных данных выводить ймпирически порядок относительной устойчивости изомеров довольно рискованно. Тем не менее во многих случаях, когда нет оснований опасаться осложнений, изучение равновесной изомеризации может явиться очень надежным, а иногда и самым удобным методом установления стереохимии. [c.668]

Антис1шметризацию двухэлектронной волновой функции осуществить труднее, если две орбитали отличаются от рассмотренных нами в простейшем случае, однако при этом получаются более интересные результаты. Полезно пересмотреть функцию тРца = фй (1) 6 (2)> которая, как мы уже обнаружили, является чрезвычайно плохой функцией для основного состояния молекулы водорода. В качестве первого шага построения волновой функции, удовлетворяющей принципу Паули, перепишем в терминах спин-орбиталей. Атомные орбитали, будучи различными, не ограничивают выбора спиновых множителей. Если приписать один и тот же спиновый множитель обоим атомным орбиталям, то получим следующие спин-орбитальные произведения [c.39]

Из результатов, полученных в разделах VI.1 —VI.4, Следует, что если используются простые волновые функции без конфигурационного взаимодействия, метод ВС дает несколько лучшее описание основного состояния молекулы вод(у)ода, чем метод МО. Это верно также для многих молекул алкенов и полиенов. Чтобы избежать непроизводительных повторений, необходимо выбрать один из указанных методов в качестве основы для дальнейшего анализа. Казалось бы, выбор должен пасть на метод ВС ввиду некоторого его превосходства в описании основного остояния молекул. К сожалению, однако, это преимущество аннулируется сравнительной громоздкостью валентносвязных волновых функций (особенно волновых функций возбужденного состояния) для молекул алкенов с несколькими углеродными атомами. Таким образом, теперь, когда выяснено близкое сходство методов ВС и МО, основанных на одном и том же наборе атомных орбиталей, сконцентрируем все внимание почти исключительно на методе МО. [c.54]

Махистский характер основных методологических установок автора теории резонанса Паулинга, опираясь на которые он пытается показать ценность и научное значение этой теории, установок, лежащих в основе подхода автора и сторонников теории резонанса к основным вопросам теории строения химических частиц, ясно виден из высказыв.аний Паулинга и его ученика Уэланда. Так, Паулинг пишет Необходимо указать, что, используя ]сонцепцию резонанса, мы допускаем некоторые элементы произвола в выборе начальных структур I, П,.П1, IV и т. д. в качестве основы для рассмотрения основного состояния системы . [c.12]

Магнитный момент может зависеть от температуры, но, к счастью, измерения обычно проводятся при комнатной температуре, при которой ее влиянием, как прайило, можно пренебречь. Согласие между экспериментальным и теоретическим значениями может быть получено лишь в том случае, если не принимать во внимание спин-орбитальные взаимодействия. Для комплексов элементов с Зб/"-элбктронами это означает, что симметрия основного состояния относится к типу А или . Для комплексов с основным состоянием Т следует ожидать повышенных значений магнитного момента. В качестве примеров в табл. 2.17 приведены магнитные моменты некоторых комплексов. Эти данные можно иопользовать для выбора между тетраэдрической и октаэдрической структурами, ко- [c.116]

Из равенств (15) видно, что для описания триплетных состояний с одним возбужденным электроном лучшими орбиталями основного состояния являются пе те орбитали, которые диагонализуют оператор ССП основного состояния. Можно показать, что этот вывод справедлив и для синглетных состояний, полученных возбуждением одного электрона в системе с замкнутой оболочкой [10]. Отметим, однако, что обычно одновозбужденные состояния подобных систем описывают орбиталями, которые диагонализуют Яссп. 3 связи с этим представляет интерес выполнить вычисления, позволяющие оценить величины энергий стабилизации одновоз-бунеденных состояний, получающиеся при оптимальном выборе орбиталей основного состояния. В следующем разделе приведены результаты таких вычислений для низших триплетных состояний некоторых четных полициклических альтернантных углеводородов вычисления проводились в рамках приближения Паризера — Парра [11]—Попла [12]. [c.138]