Бензол дициклогексил

Побочные реакции деструктивного алкилирования становятся заметными при температурах выше 150° С. Эти температуры ведут к образованию 1,3-диметилциклогексана, диметилцикло-пентила и дициклогексила [486, 487]. Превраш,ение метилцикло-нентана в циклогексан над активированным бромистым алюминием при 25° С замедляется следами бензола и совершенно прекращается 0,14-молярпыми процентами бензола [488]. [c.123]

Дициклогексил, как сообщают, при более высоких температурах (160—290°) дает 55% парафинов, из которых 41% составляют изо-парафшш, 32% циклогексаны и 12,5% циклопентан [55]. При обработке 2,2,4-тримсти.чпентана хлористым алюминием в бензоле продукты реакции состояли главным образом из изобутана и моно- и дибутил-бензолов, что указывает на расщепление октана на изобутан и бути-лены [39]. [c.97]

Нафтены i,, Сю и выше дают большое количество ароматических углеводородов и, следовательно, бензин с высокими октановыми числами. В ЭТ0Л1 ряду имеет место глубокое дегидрирование, и можно предположить, что некоторая часть ароматических оедннений образуется именно таким путем. Так, дифенил (но не бензол) был найден в продуктах, полученных из дициклогексана нафталин был получен из декалина. Однако циклогексан и метил-циклогексан дают очень мало бензола и толуола. Вообще, при каталитическом крекинге различных индивидуальных нафтенов образуется лишь незначительное количество бензола. [c.334]

При гидрировании бензола над катализатором из 97% N1 и 3% Сг с добавкой 50% Р Ой в конечных продуктах, кроме циклогексана, были обнаружены дициклогексил и фенилциклогексан. Появление этих углеводородов объясняется тем, что в первую очередь имеет место гидрирование бензола в циклогексадиен (I) и циклогексен [c.363]

И считается следствием ослабления водородных связей [ 4]. Сообщалось L 9] также, что коэффициент распределения дициклогексил-18-краун-б в системе бензол - вода превышает 170 при 26 °С. Как показано в табл. 2.5, растворимость дициклогексил-18-краун-6 в воде заметно увеличивается в присутствии КОН и K I, что объясняется весьма высокой растворимостью комплексов, которые макроцикл образует с неорганическими солями. [c.51]

Считается, что альтернативный синтез изонитрилов дает лучшие результаты по этой методике амины сначала превращают в N-сульфиниламины взаимодействием с тионилхлоридом, а последние в свою очередь вводят во взаимодействие с хлороформом, твердым гидроксидом калия и дибензо-18-крауном-6 (или еще лучше с дициклогексано-18-крауном-6) в циклогексане или бензоле [755]. В этом случае МФК-процесс с использованием системы ТЭБА/водный гидроксид натрия не обладает преимуществами и даже приводит к образованию менее чистых продуктов. [c.323]

Аналогично были получены /г-бромфенациловые эфиры при кипячении калиевых солей карбоновых. кислот с п-бромфенацил-бромидом в ацетонитриле или в бензоле (где реакция идет медленнее) в течение 15 мин (иногда до 30 мин) в присутствии 5 мол. % дициклогексано-18-крауна-6 или 18-крауна-6 [111]. Выходы продуктов после выделения составили 90—100% даже для таких стерически затрудненных карбоксилатов, как 2-иод-бензойная кислота или мезитойная кислота. Последнюю реакцию можно проводить и без кипячения, перемешивая смесь в течение нескольких часов при комнатной температуре. Утверждают [111], что этот метод по выходам и легкости проведения превосходит все до сих пор известные синтезы фенациловых эфиров. [c.130]

Бромфенацилацетат [111] 1 ммоль КОАс, 1 ммоль ш,га-ди-брамацетофенона и 15 мг дициклогексано-18-крауна-6 суспендируют в 10, мл ацетонитрила. После 15-мин кипячения растворитель удаляют под вакуумом, а остаток растворяют в бензоле и пропускают этот раствор через короткую колонку с сухим силикагелем для того, чтобы удалить краун-эфир. После упаривания получают 252 мг (98 /о) желаемого продукта, т. пл. 85—86 °С. [c.137]

Для омыления стерически затрудненных сложных эфиров, которые трудно гидролизуются в обычных условиях, оказалось очень полезным использование краун-эфиров и криптатов. Педерсен и сотр. [504, 505] обнаружили, что дициклогексано-18-краун-6 способствует растворению гидроксидов калия и натрия в бензоле. При этом можно приготовить растворы концентра-цпей до 1 моль/л. В большинстве случаев этот комплекс сначала получают в метаноле, который затем замещают на бензол, однако около 1% СН3ОН удалить не удается. Таким образом, хотя в конечном растворе находятся как ионы ОН , так и СНзО [43, 504], этого вполне достаточно для гидролиза эфиров [c.246]

Хлороплатиновые(II) комплексы четвертичных фосфинов растворимы в бензоле или дихлорметане, но нерастворимы в воде. В присутствии 18-крауна-б или дициклогексано-18-крауна-б был проведен обмен лигандов на гидроксид- или цианид-ионы действием водного раствора гидроксида калия или твердого цианида калия соответственно [944] [c.286]

Восстановление бензальацетона до 4-фенилбутанона-2 возможно с помощью Fe( O)s в системе бензол/вода в присутствии первичных аминов и 18-крауна-б или дициклогексано-18-крауна-б. Восстанавливающим агентом является, по-видимому, [краун - КЫНз]+[НРе(СО)4]- [1366]. [c.376]

Таким образом, использование этого дешевого реагента более или менее ограничено необходимостью применения апротонных растворителей, но в отсутствие краун-эфиров он частично растворим только в одном органическом растворителе — ДМСО. Для приготовления бледно-желтого 0,15 М раствора КОг может быть использован 0,3 М раствор дициклогексано-18-крауна-б в ДМСО [576]. В большинстве случаев использование бензола более целесообразно, чем ДМСО, потому что применение бензола устраняет потенциально существующие сложности при использовании ДМСО-аниона [577]. Комплекс КОг с ди-циклогексано-18-крауном-6 растворим в бензоле до концентрации 0,05 моль/л [577]. В присутствии 18-крауна-б могут быть получены растворы КОг в ДМФА, ДМЭ и даже эфире [578]. Стабильные растворы тетраэтиламмонийсупероксида в апротонных растворителях были приготовлены путем электрохимического генерирования [579, 587], а недавно показано, что супероксид может быть активирован межфазным катализатором аликватом 336 [1016]. Ряд исследователей использовали нуклеофильные свойства супероксида. Сравнение реакционной способности К1 и КОг (0,5 М) по отношению к 1-бромоктану (0,5 М в ДМСО) в присутствии 18-крауна-б (0,05 М) показало, что периоды полупревращения равны примерно 20 ч и 45 с соответственно [580]. Таким образом, супероксид является супернуклеофилом . Разные авторы сообщают о различном строении продуктов реакции алкилгалогенидов и алкилсульфонатов в зависимости от условий. [c.391]

Величины АУ и АУ , определенные для растворов дициклогексил-пероксидикарбоната в бензоле, толуоле и ацетонитриле, оказались оди- [c.226]

Условия А эквимолярные количества КОз, дициклогексано-18-крауна-б, субстрата в бензоле 3—6 ч при комнатной температуре. Условия Б 3,33 ммоля субстрата, 10 ммолей КО , 1 ммоль 18-крауна-б в 20 мл сухого ДМСО 1,5—3 ч при комнатной температуре. Условия В 4 экв. КОг и 4 экв. 18-крауна-б в смеси ДМСО/ДМЭ при комнатной температуре. [c.393]

Фраймер и Розенталь [589] наблюдали нуклеофильное замещение галогена анион-радикалом 0 2 в ароматических циклах, активированных электронаакцепторными заместителями, такими, как нитрогруппа. Избыток как КО2 (4-кратный), так и дициклогексано-18-крауна-б (2-кратный) приводит к быстрой (несколько часов) реакции в бензоле при комнатной температуре [c.394]

В разд. 3.2.4 уже упоминалось, что щелочные метадлы в присутствии дициклогексил-18-краун-6 или 18-краун-б растворяются в аминах, ТГФ, глимах, бензоле и толуоле. Криптанды также способствуют растворению щелочных металлов во многих органических растворителях. В табл. 3.29 приведены комбинации растворителей (аминов или эфиров) и краун-соединений для растворения щелочных металлов [ 221. [c.178]

Тетрациклон (А) окисляется при действии избытка КОг и молярного количества дициклогексано-18-крауна-б в бензоле до [c.395]

Керосины некоторых месторождений содержат, кроме гомологов бензола и нафталина и их гидропроизводных, также и гомологи дифенила и дициклогексила. [c.86]

Синтез rt - б р о м ф ен а ц и л а ц е та т о в [101]. Перемешивают 100 мг ацетата калия, 278 мг а,п-дибромацетофеноиа и 15 мг дициклогексано-18-крауиа-б, кипятят 15 мин в 10 мл ацетонитрила. Растворитель удаляют, остаток промывают бензолом и пропускают через колонку с силикагелем (4,6 г). Выход я-бромфенацилового эфира уксусной кислоты 252 мг т. пл. 85—86 °С. [c.71]

Алкилирование ацетоуксусного эфира этилтозилатом в двухфазной системе показало, что в системе твердый КОН — бензол образуется исключительно продукт С-алкилировання, в то время как в системе КОН — 1,2-диметоксиэтан или КОН — диэтиловый эфир в присутствии каталитических количеств дициклогексано- 18-крауна-б образуется 46—547о продукта С-моноал-килирования и 52—41% продукта О-алкилирования [297]. [c.109]

Другой способ синтеза изоцианидов основан на реакции N-сульфиниламинов с дихлоркарбеном [317]. гРеакция проходит в системе твердая фаза — жидкость (бензол или циклогексан— КОН) с использованием в качестве катализаторов дибен-30-18-крауна-б, дициклогексано-18-крауна-6, ТБАХ или ТЭБАХ [c.117]

Комлева и Калинин [146, с. 59] подобрали условия для количественного извлечения и полярографического определения на фоне 0,3 М Li l в смеси бензол — метанол (1 1) остаточных инициаторов (азоизобутиронитрила, пероксидов лаурила и бензоила, диизопропилпероксидкарбоната и дициклогексил-пероксидикарбоната) в суспензионном поливинилхлориде. [c.169]

Дёрст [ 100] описал быструю реакцию этерифтгкации калиевых солей карбоновых кислот я-бромфенацилбромидом в присутствии 5% 18-1 )аун-6 или дициклогексил-18-краун-б в ацетонитриле или бензоле [схема (4.60)]. Хотя бромфенацилбромид находит широкое применение для защиты карбоновых [c.233]

Изучая соединения шелочных металлов, о личные от солей, Валентайн и сотр. [186, 1871 недавно сообшили, что нерастворимый пероксид калия (KOj) может быть растворен в ДМСО при комнатной температуре в присутствии 18-краун-б и дициклогексил-18-краун-б с образованием пероксид-анионов (О- ). Кроме того, было описано растворение КО2 в ДМФ, ДМЭ и этиловом эфире при участии 18-краун-б [1901 ив бензоле при участии дициклогексил-18-краун-б [1901 и 18-краун-б [191 - 193L После появления этих публикаций данный метод был применен исследователями при изучении реакций с участием 0 , таких, как 5 2, отщепление водорода, нуклеофиль- нов присоединение (см. разд. 4.2.3. В). [c.155]

Комарински и Вайсман [204] сообщали также, что кцлий растворялся в бензоле и толуоле под действием дициклогексил-18-краун-6, и константа сверхтонкого взаимодействия в ЭПР-спектрах растворов составляла 3,41 Гс для раствора в бензоле и 4,5 Гс для раствора в толуоле. Нельсон и Целев-ски [ 205] сообщали, что сверхтонкая структура ЭПР-спектров растворов, полученных растворешем калия в присутствии 18-краун-б в бензоле, толуоле и мезитилене, указывает на образование ионной пары состава (краун, [c.157]

А. Окисление под действием окиспитепей. Сильный окисляющий реагент КМпО , который нерастворим в большинстве органических растворителей, в присутствии краун-эфиров становится растворимым даже в неполярных растворителях, таких, как бензол (табл. 3.17). Ярко-фиолетовый раствор КМпО в бензоле, называемый "пурпурным бензолом", обладает чрезвычайно высокой окислительной способностью благодаря присутствию в растворе обнаженных анионов МпО . Сэм и Симмонс [ 38] сообщили, например, что при добавлении "пурпурного бензола" к олефинам или спиртам окисление протекает немедленно уже при комнатной температуре, причем выход образующихся карбоновых кислот почти количественный (табл. 4.2). В реакциях, представленных в табл. 4.2, использовались эквимолярные количества краун-эфира j КМпОд, хотя Сэм и Симмонс проводили также реакции с каталитическими количествами краун-эфира. Так, реакция 2,4г (6 ммолей) дициклогексил-18-крск-ун-6, 12,2 г (68 ммолей) Я ра с-стильбена и 28,6г (181 ммоль) КМпО в 1 л бензола приводила за 2 ч к образованию 16 г (97%) бензойной кислоты. [c.211]

Такегами и сотр. [ 203] получили сополимер типа ABA (ПММА-ПЭГ-ПММА) при полимеризации метилметакрилата (ММА). В качестве инициатора использовали натриевую соль полиэтиленгликоля (ПЭГ), реакция проводилась в присутствии дициклогексил-18-краун-6. Содержание синдиотактических полимеров было намного выше, чем в продукте, полученном в отсутствие краун-эфира. Результаты исследований, посвященных улучшению растворимости щелочных металлов в присутствии краун-эфиров (разд. 3.2.4 и 3.3.2.В), были применены для использования щелочных металлов как инициаторов анионной полимеризации. Используя дициклогексил-18-краун-6, Кемпф и сотр. [ 204] провели гомогенную анионную полимеризацию бутадиена, изопрена и метилметакрилата с растворами Na, К, НЬ и s в ТГФ и бензоле- Во всех случаях полимеризация шла настолько быстро, что превращение мгновенно происходило нацело. Микроструктура полимера, полученного при Ю°С в бензольном растворе, аналогична структуре полимера, полученного в полярном растворителе. Молекулярная масса полимера оказалась намного выше, чем значение, рассчитанное, исходя из отношения (мономер)/ иниЩ1атор). Молекулярно-массовое распределение полимера было широким = 3-4). Полимеры существенно отличались от полученных другими известными методами полимеризации. [c.255]

Циклопропан, 15 циклобутан, 17 цикло-пеитаи, 19 цикло-гексаи, 20. Цикло-пентен, 61. Цикло-гексеи, 63. Декалин, 92. Дициклогексил, 108. Циклопентади ей, 112 циклогексадиен, 113. Бензол, 179 (хлорбензол, нитробензол И др.). Толуол, 280 ксилол, 362 Нафталин. 531. Дифенил, 576. Антрацен, 657. Трифенилметан, 698 [c.149]

Значение G для продуктов Р.-х. р. орг. в-в в конденсиров. фазе существенно зависит от природы в-ва. Напр., при у-ра-диолизе жидкого циклогексана осн. продукты — водород (G = 5,6), циклогексен (3,2) и дициклогексил (1,7) выходы продуктов радиолиза бензола очень малы, поскольку бензол может поглощать энергию не разлагаясь. [c.489]

Дициклогексил Дифенил фенилциклогексан. циклогексан, бензол Р1 (0,5%) — А1аОз, Рн =30 бар, 450°С, 0,3 Н, углеводород=5 1 [1589] [c.417]

Конденсация бензола или циклогексена, последний превращается в циклогексилциклогексен, который может быть гидрогенизован в дициклогексил, конденсация проводится при комнатной температуре, выход 80- 90% Фосфористый ангидрид 3372 [c.441]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология