Изохинолин кислотность

Из соединения Рейссерта, образовавшегося из хлористого п-хлорбензоила и изохинолина, в результате кислотного гидролиза образуется /г-хлорбензальдегид. [c.289]

Алкил-, амино- и гидроксипроизводные с заместителями в положениях 2 и 4 хинолина и в положении 1 изохинолина проявляют те же свойства, что и соответствующие пиридины (таутомерия, СН-кислотность и замещение). [c.193]

В дейтеросерной кислоте при 245 °С и невысокой кислотности (40 %-ная кислота) дейтерообмен в изохинолине протекает по [c.268]

Выше были рассмотрены случаи конденсации альдегидов в кислых средах, где СН-кислотной компонентой оказывалось ароматическое ядро (конденсация с фенолами). Такая конденсация с участием карбонильной группы и ароматического ядра, протекающая под влиянием кислотных агентов (в частном случае прототропно), лежит в основе многих конденсаций, приводящих к образованию карбо- и гетероциклических структур, например, нагревание фенилового эфира ацетоуксусной кислоты с серной кислотой приводит к синтезу кумарина. Аналогичный процесс атаки карбокатиона, образовавшегося при протонировании оксо-группы, лежит в основе синтеза хинолинов по Дебнер—Миллеру или изохинолинов по Померанцу—Фричу. [c.167]

Хинолин при окислении серной кислотой в присутствии металлического селена дает никотиновую кислоту. Она может быть получена и из фракций, обогащенных гомологами хинолина. Хинолин, а также изохинолин и хинальдин могут быть использованы в производстве цианиновых красителей, а также в ряде других органических синтезов. Наконец, они могут служить как антисептики и исключительно эффективные ингибиторы кислотной коррозии при травлении железа. [c.511]

Большое значение приобрел метод поликонденсации в среде нуклеофильных растворителей, таких как диметилацетамид, диметилформамид, способных связывать хлористый водород. Известен также метод получения полиамидов в среде инертного растворителя, к которому добавлен кислотно-акцепторный агент пиридин, триэтиламин, хинолин, изохинолин и др. Реакция протекает при низких температурах и достаточно высоких концентрациях с образованием высокомолекулярных полиамидов. Природа растворителя и температура играют основную роль. [c.130]

Другой вариант состоит в предварительной замене ацетильной группы в ацетоксинитропроизводном на нужный для синтеза изохинолина кислотный остаток и в последующем восстановлении нитроацилоксисоединения в соответствующий оксиамид. [c.278]

Самые распространеиньхе ингибиторы кислотной коррозии железа и стали - это азотсодержащие соединения соли замещенного аммония, пиридин, четвертичные пиридиновые основания, хинолин, изохинолин, а также эффективные ингибиторы ХОСП-10, КПИ-1,КПИ-Зи др. [3,4]. [c.109]

Обмен протонов протекает у изохинолина так же, как и у хинолина (стр. 103). В 2Н-изохинолиний-катионе он осуществляется по Сгатому путем депротонирования, а по С4-атому (в 40%-ной серной кислоте при 240° С) — путем присоединения гидроксил-иона к первому углеродному атому. При большей кислотности, например в 90%-ной серной кислоте (при 180° С), происходит простое протонирование 2Н-изохинолиний-катиона, притом в положении 5 быстрее, чем в положении 8. [c.125]

Характерная для алкильных групп в а- и р-положениях пиридинового цикла кислотность проявляется также и для алкильных групп в положениях 2 [62] и 4 хинолина, в положении 1 изохинолина и в гораздо меньщей степени в положении 3 изохинолина. Реакции конденсации с участием активированных алкильных групп могут быть осуществлены при использовании для дополнительной активации как оснований, так и кислот во втором случае реакции проходят с участием енаминов [63] или енамидов [64], а в первом случае — с участием соответствующих карбанионов [65]. [c.177]

Установлено, что сульфогруппа в изохинолин-5-сульфокислоте не удаляется при кислотном гидролизе [291]. Повидимому, ион гидроксония является недостаточно активным реагентом для того, чтобы осуществить замену сульфогруппы в положительно заряженном ядре. Точно так же неудачной оказалась и попытка заменить на бром сульфогруппу в изохинолин-5 -сульфокислоте среди продуктов реакции 5-бромизохинолина обнаружено не было [294]. [c.305]

Было найдено, что конденсация ароматических аминов с 1-хлоризохиио-лином ускоряется в слабо кислых растворах [307, 347]. Объяснение этому явлению можно найти, если принять, что скорость реакции должна быть наибольшей в том случае, когда реагируют ион изохинолиния и свободный ароматический амин. При высоком pH оба соединения присутствуют в виде свободных оснований при низком pH, напротив, оба реагента находятся в виде солей. Однако, приняв во внимание малую основность обоих соединений, нужно полагать, что при небольшой кислотности среды в реакционной смеси присутствуют в достаточной концентрации ион изохинолиния и свободный ароматический амин. В связи с этим в таких оптимальных условиях скорость реакции достигает своего максимума. [c.312]

Изокарбостирил и 5-оксиизохинолин получаются диазотированием соответствующих аминопроизводных (стр. 317) в случае 5-аминоизохинолина с равным успехом применяется метод кислотного гидролиза аминогруппы при высокой температуре [381]. 5-Оксиизохинолин получается, кроме того, при сплавлении изохинолин-5-сульфокислоты со щелочью [398]. 4-Оксиизо-хинолин образуется в результате гидролиза 4-бромизохинолина [399]. [c.320]

Изучение спектров поглощения в ультрафиолетовой области показывает, что как кислотность, так и основность изокарбостирила заметно ниже той величины, которой следовало бы ожидать от фенольного производного ряда изохинолина [438]. Растворы изокарбостирила как в разбавленных кислотах, так и в разбавленных основаниях обнаруживают тот же характер поглощения, что и растворы его в чистой воде. Подобное явление не имеет места для 5-окси-изохинолина, область поглощения которого сдвинута в сторону видимой части спектра в кислых или щелочных растворах по сравнению с поглощением в водном растворе. Повидимому, в связи с тем, что изокарбостирил не обнаруживает тенденции к отдаче или присоединению протона, его спектры поглощения в нейтральной, кислой или щелочной среде не отличаются друг от друга. Вместе с тем в кислой или щелочной среде в процессе поглощения участвует не нейтральная молекула 5-оксиизохинолина (амфотерное соединение), а, по-йидимому, катион изохинолиния или соответственно ион фенолята. [c.324]

Как видно из приведенных примеров, эти реакции аналогичны превращениям в ряду пиридина (стр. 210). Следует отметить, что хинолин и изохинолин при взаимодействии с таким избирательным нуклеофильным агентом, как аллилмагнийбромид, обладают примерно равной реакционной способностью, намного превышающей реакционную способность пиридина [51]. Хинолин и изохинолин не реагируют со слабыми нуклеофильными агентами, однако четвертичные соли и N-окиси довольно легко вступают в такие реакции. Примерами подобного рода реакций могут служить щелочное окисление соединения XVH и получение соединений Рейсерта типа XVHI и XIX [58]. Соединения Рейсерта при кислотном гидролизе расщепляются с образованием альдегидов. [c.256]

Изучение спектров ЯМР продуктов, полученных при нагревании хинолина, изохинолина и их Л -оксидов в дейтеросерной кислоте показало, что в хинолине при 180 °С и высокой кислотности (50—90 %-ная кислота, / о = —4 до —9) обмен проходит сперва в положение 8, а затем в положения 5 и 6. В этих условиях при увеличении времени реакции обмен в другие положения не наблюдался. При 245°С и в более разбавленной кислоте (40 %-ной, Оо = 0,3 до —4,8) сперва проходит обмен в положение 2, при повышении кислотности сопровождающийся обменом в положения 3, 8, 5 и, наконец, 6 и 7. Обмен в положение 4 не наблюдался. Скорость реакции по положениям 2 и 3 с повышением плотности падает, по другим положениям — повышается. Так как следует ожидать, что повышение кислотности вызывает снижение активности основного места обмена, но повышает активности электрофильных мест, то полученные результаты можно рассматривать как подтверждение того, что обмен протонов по положениям 8, 5, 6 и 7 является следствием прямой электрофильной атаки хинолиниевого катиона в положение 2 с последующим депротонированием основанием и по положению 3 (по крайней мере вплоть до [c.220]

Титрование хлорной кислотой в безводной уксусной кислоте. Основания, особенно слабые, которые при титровании кислотами в воде не дают достаточного скачка, обычно можно точно оттитровать в безводной уксусной кислоте раствором хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте. При этом точку эквивалентности определяют с помощью соответствующих индикаторов или потенциометрическим методом. Теоретические основы этого способа разработаны Холлом, Конантом и Вернером [14]. Вследствие особых физико-химических свойств и очень малой электропроводности безводной уксусной кислоты сильные кислоты в этом растворителе больше различаются по силе, чем в воде. Так, растворы НС1 и H IO4 равной нормальности в воде одинаковы по кислотности, тогда как в безводной уксусной кислоте H IO4 намного сильнее, чем НС1. Вообще в этом растворителе х лорная кислота является самой сильной кислотой и поэтому годится для титрования даже очень слабых оснований. В этой среде хлорной кислотой титруются первичные, вторичные и третичные алифатические, ароматические и гетероциклические амины, почти все алкалоиды и их соли, хинолин, изохинолин и их производные, антигистаминные, симпатоми-метические и местноанестезирующие средства, а также другие основания. Затруднения могут возникать, если основания легко ацетилируются. В таком случае следует избегать нагревания при растворении. Однако в этом и нет необходимости, так как большинство аминов хорошо растворяется в ледяной уксусной кислоте. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология