Перфторкарбоновые кислоты получение

К ВОПРОСУ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРАНГИДРИДОВ ПОЛИ-й ПЕРФТОРКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.104]

Таким образом, методы получения фторангидридов перфторкарбоновых кислот требуют специальной аппаратуры и жестких условий проведения реакции (повышенные температура и давление, агрессивная среда) или дают невысокий выход целевого продукта. Нами предложен довольно простой и удобный препаративный способ получения фторангидридов фторсодержащих карбоновых кислот, который может быть легко осуществлен в мягких условиях в обычной стеклянной аппаратуре. Метод основан на из- [c.104]

Модифицирован препаративный метод получения фторангидридов поли- и перфторкарбоновых кислот, заключающийся во взаимодействии ангидридов соответствующих кислот с фтористым калием в среде полярного растворителя — ацетонитриле, пиридине и др. Выход фторангидридов составляет 74—85 . [c.107]

Карбоновые кислоты под действием фтористого водорода, в котором они прекрасно растворяются, медленно превращаются в фторангидриды кислот, причем выделяется вода . Послед няя может оказывать очень вредное действие на процесс электрохимического фторирования, образуя не только взрывоопасную окись фтора, но и гидроксильные радикалы. Оба этих продукта, являясь сильными окислителями, могут вызывать значительную деструкцию находящихся в электролите веществ. Растворы карбоновых кислот во фтористом водороде обладают высокой электропроводностью. При электрохимическом фторировании они могут давать различные продукты, причем среди последних наиболее важными являются фторангидриды аналогичных перфторкарбоновых кислот, целый ряд которых был впервые получен именно этим способом [c.494]

В настоящее время метод получения производных перфторкарбоновых кислот при помощи электрохимического фторирования самих карбоновых кислот устарел. Его полностью вытеснило электрохимическое фторирование фторангидридов карбоновых кислот. [c.495]

Для увеличения стабильности образующихся дисперсий при полимеризации рекомендуется добавление диспергирующих веществ углеводородов [1239], щелочных или аммониевых солей перфторкарбоновых кислот [1242], фторуглеводородов [1241] и др. Дисперсия полимера может быть получена также в органических растворителях [1243]. Предложено также получение полимера полимеризацией перфторэтилена при действии электрического разряда при температуре ниже 1000° [1244] и фторированием полиэтилена [1245]. [c.308]

Дальнейшее улучшение электрохимических свойств при сохранении высокой химической стойкости достигнуто получением катионообменных мембран на основе перфторкарбоновых кислот [250—252]. ИОМ, содержащие карбоксильные ионообменные группы, имеют емкость 0,5—2,0 мэкв/г сухой смолы и отличаются более высокой селективностью по сравнению с мембранами типа [c.231]

Большое значение имеет электрохимическое получение производных перфторкарбоновых кислот электролизом кислот, их ангидридов или галогенангидридов [404, 406] [c.106]

Метод электрохимического фторирования быстро нашел практическое применение для лолучения различных перфторированных соединений в небольших масштабах. Наиболее удобно использовать его для получения перфторкарбоновых кислот. Для этой цели во ф тористом водороде растворяют хлорангид-рид кислоты. При этом хлорангидрид переходит во фторан-гидрид [c.226]

При получении фторангидридов низших перфторкарбоновых кислот, преимущественно до С3, начальную стадию реакции целесообразно вести при комнатной температуре, конечную — при повышенной. Фторангидриды высших перфторкислот получают при повышенной температуре. Выход фторангидридов составляет 75—85% от расчетного. Образовавшийся фторангидрид перфтор-карбоновой кислоты удаляют из зоны реакции и улавливают в ловушке, если он низкокипящий, или отгоняют через прямой холо-дильни> , если он в жидком состоянии (в обычных условиях). По удалении фторангидрида и органического растворителя в реакторе остается калиевая соль перфторкарбоновой кислоты. Из последней можно легко получить снова ангидрид исходной кислоты, если добавить галоид(бром, хлор, йод)-ангидрид соответствующей кислоты. [c.105]

Описан удобный в препаративном отношении способ получения фторангидридов поли- и перфторкарбоновых кислот. Метод заключается во взаимодействии ангидрида соответствующей кислоты с фторидом калия в среде полярного растворителя, способного растворять образующуюся в процессе реакции калиевуЮ соль кислоты. Наиболее подходящим растворителем оказался ацетонитрня. Применение растворителя дает возможность проводить реакцию в мягких условиях и с высокими выходами (74— 85%). Описано получение фторангидридов пяти кислот. [c.111]

В ранних статьях и патентах описаны методы получения фторангидридов перфторкарбоновых кислот, имеющих до 14 углеродных атомов в цепи причем в качестве исходных материалов применялись алифатические, алициклические и ароматические моно- и поликарбоновые кислоты. Фторангидриды перфторкарбоновых кислот превращаются в соответствующие кислоты в присутствии воды , в амиды и эфиры — под действием аминов и спиртов. Выход фторангидридов в цитируемых работах не описан количественно обычно в них весьма неопределенно сообщается с хорошем и удовлетворительном выходах. В других источниках , напротив, указывается, что выходы оказываются очень низкими — ниже 10 и часто даже 5%. На основании описания процесса в одном из ранних патентов Саймонса с сотр. можно подсчитать, что выход, который он называет хорошим , в действительности составлял только около 10%. В более позднем патенте Саймонс указывает, что при фторировании уксусной и н-масляной кислот образуются фторангидриды перфторкислот с выходами соответственно 20 и 15%. Но и в данном случае эти выходы значительно выше тех, кото- [c.494]

Главным побочным продуктом всех приведенных выше реакций являлся фторуглерод с тем же числом атомов углерода"- 2. Например, при фторировании октилсульфонилхлорида получен перфтороктан (выход 21%). Хасселдин" провел подробное изучение остальных побочных продуктов, получающихся в этом последнем случае. Оказалось, что наряду со всеми низшими пер-фторалкилсульфонилфторидами i—образуются также все низшие фторуглероды i— . Эти результаты напоминают данные, полученные при электрохимическом фторировании карбоновых кислот и их производных. Другими содержащими серу побочными продуктами оказались фтористый сульфурил и шестифтористая сера. Наконец, весьма интересный ряд побочных продуктов составили фторангидриды перфторкарбоновых кислот, образующиеся с общим выходом около 1%. Они могли образоваться при окислении перфторалкильного радикала элементарным кислородом", подобно тому, как фторангидриды перфторкарбоновых кислот образуются при фторировании эфиров. [c.508]

В сообщении рассмотрены все способы постадийного получения бифункциональных перфторированных мономеров эфирного типа - фтор-су льфонилоксаперфторалкенов, сложных эфиров, амидов, нитрилов перфторвинилкарбоновых кислот, исходя из соответствующих производных к ОЕО й дй перфторкарбоновых кислот, перфторалкилдиенов, а также способы введения ионогенных групп в различные полимерные материалы. Сделаны выводы о перспективности различных методов получения ионообменных полимеров, пригодных для изготовления ионообменных мембран. [c.32]

Препаративным способом получения фторированных спиртов может служить реакция металлоорганических соединений с эфирами перфторкарбоновых кислот и перфторальдегидами. Так, магнийорганические соединения нашли широкое применение для синтеза высокофториро-ванных соединений этого ряда [c.96]

Метод эмульсионной полимеризации является наиболее широко используемым методом полимеризации ХТФЭ и многих других фторолефинов [41]. Вначале в этом методе использовали растворимые в воде инициаторы — персульфаты щелочных металлов в комбинации с бисульфитами. В последующих работах [42] к этим смесям добавляли соли серебра в качестве ускорителей. Таким образом удавалось повысить скорость полимеризации без понижения вязкости расплава образцов, полученных с данным инициатором. Использование других добавок приводило к различным результатам. Опыты, проведенные с большим числом эмульгаторов (органические кислоты) с использонанием персульфатных инициирующих систем, привели к получению полимеров, мало различающихся по свойствам [43]. Добавление дихлорбензола либо метилакрилата позволило получить устойчивый латекс с размером частиц 1800 А вместо получаемых обычно коагулирующих систем [44]. При добавлении 05 5 перфторкарбоновых кислот, широко используемых в качестве эмульгаторов, получены образцы полимеров, обладающих большей твердостью по Шору и высоким пределом прочности на растяжение [45]. Определяющими факторами при использовании персульфатных систем являются также температура и pH среды [46]. Когда эти параметры оптимальны, степень превращения достигает 80—100%. К 1964 г. инициирование с помощью персульфатных систем было достаточно хорошо изучено и использовано Болстадом [47] во многих работах по полимеризации и сополимеризации. Ниже приводится типичная методика полимеризации этим способом. [c.14]

Дисперсионный политетрафторэтилен получают полимеризацией тетрафторэтилена в водной среде в присутствии эмульгаторов, например солей перфторкарбоновых кислот, и инициатора — перекиси янтарной кислоты. Полимеризацию проводят в автоклаве при 55—70 °С и давлении 3,5—25 ат, при этом образуются шарообразные частицы полимера, диспергированные в воде. Дисперсию политетрафторэтилена концентрируют или выделяют из нее порошкообразный полимер. Концентрирование дисперсии проводят на специальных центрифугах, в которые после осаждения полимера загружают воду и поверхностно-активные вещества. Для получения порошка из водной дисперсии проводят коагуляцию вдектролитами и органическими растворителями или подвергают водную дисперсию механическому перемешиванию. После коагуляции порошок центрифугируют, промывают, сушат, измельчают и снова сушат. [c.194]

По второму варианту низкомолекулярный полимер (олигомер) метилвинилпиридииа алкилируют фторсодержащими соединениями, после чего полученным продуктом обрабатывают целлюлозу. Реакция протекает по схеме, приведенной на с. 154 [282]. Однако при нагреве в этом случае выделяется не низкомолекулярное токсичное низкомолекулярное соединение (пиридин), а олигомер, при последующей промывке удаляемый с ткани. Для увеличения выхода продукта реакции олигомер целесообразно алкилиро-вать хлорметиловым эфиром моноэтаноламида перфторкарбоновой кислоты. Получаемое четвертичное [c.155]

Особого упоминания заслуживает получение перфторалкил-галогенидов по методу Гунсдикера. При этом исходят из серебряных солей перфторкарбоновых кислот, на которые действуют элементарными галогенами — хлором, бромом и иодом [296, 299, 300] [схема (298), стр. 163]. Этот метод в настоящее время имеет большое значение, в особенности для получения иодистых иерфторалкилов, применяющихся в синтезе Гриньяра (стр. 192). [c.117]

К получению фторированных олефинов и их галогенопроизводных приводит дегалогенирование фторированных вициналь-ных галогенпарафинов с помощью цинка и отщепление гало-геноводорода щелочью. Реже пользуются присоединением фтористого водорода к ацетиленам. В последнее время были предложены и другие методы,. как, например, присоединение фтор-ларафинов к ацетиленам или разложение натриевых солей перфторкарбоновых кислот. [c.117]

Фторированные гомологи уксусной кислоты получают обыч-НЫ1МИ способами, чаще всего замещением галогена фтором или окислением соответствующих галогенироваиных углеводородов. Обычный метод получения перфторкарбоновых кислот состоит в электролизе кислот или их ангидридов в безводном фтористом водороде. Так были получены фторангидриды перфторкарбоновых кислот, а их гидролизом и сами перфторкарбоновые. кислоты [404, 406, 700] [схема (146), стр. 106]. [c.135]

Однако выход высших бромистых пер-фторалиилов невысокий, и указанный способ получения е может конкурировать с реакцией Гунсдикера, протекающей между серебряными солями перфторкарбоновых кислот и галогенами. [c.162]

Электрохимическое фторирование — это два одновременно осуществляемых процесса электролиз раствора неорганиче- ского фторида и фторирование органического соединения. Электролитом служит раств ор органического вещества во фтористом водороде. Этот способ более экономичен, чем другие, так как для него не требуется получения и очистки элементарного фтора. При электрофторировании почти не на-блюдается разрушение углеродного скелета исходного ве щества, что всегда в той или иной степени бывает при прямом фторировании. Применение этого метода позволило получить фторпроизводные многих органических веществ — перфторкарбоновые кислоты, насыщенные фторуглероды, окиси фторолефинов, фторированные амины, эфиры, сульфиды и Прочие вещества. Особенно хорошо этим методом получаются эфиры, амины и некоторые перфторкарбоновые кислоты. [c.34]

Фторкарбоновые кислоты благодаря своеобразию своих свойств и возможности широкого использования для промышленных и научных целей явились объектом интенсивного исследования и в настоящее время представляют собой хорошо изученную группу веществ. Наиболее интересными свойствами этих кислот являются низкое поверхностное натяжение и стойкость к окислению. Перфторкарбоновые кислоты — наиболез сильные из органических кислот (по своей силе некоторые из них приближаются к минеральным). Наиболее эффективным способом получения перфторкислот и их производных, имеющих промышленное значение, является электрохимическое фторирование. [c.39]

Для получения полностью или частично фторированных олефинов в некоторых случаях пригодны способы, используемые в производстве обычных олефинов, но имеется также много специфических способов декарбоксили-рование солей перфторкарбоновых кислот, присоединение перфторалкилио-дидов к ацетиленовым соединениям, пиролиз фторуглеродов и другие. Из обычных способов часто используют дегидрогалогенирование. [c.41]

Фторирование амидов карбоновых [440, 493] и перфторкарбоновых [472, 544] кислот даже в мягких условиях приводит к получению фторангидридов [440, 472, 544] или изоцианатов [472, 493]. Образование дифторацетамида шз ацетамида в условиях водного фторирования косвенно подтверждено окислением образующегося раствора хромовой кислотой и выделением тетрафторгидразина [493] [c.46]

Перфторкарбоновые кпслоты и их производные являются исходными продуктами для синтеза ряда важных полимеров. В процессе пх получения образуется сложная смесь, состоящая из кислот разной длппы углеродной цепи и, по-видимому, различной степенп фторирования. В дальнейшем оказывается пеобходп-мым перевести кпслоты в метиловые или этиловые сложные эфиры. [c.263]

При эмульсионном способе получения ПТФЭ полимеризацию ТФЭ проводят в воде в присутствии эмульгатора (аммониевой или калиевой соли перфторкарбоновой или моногидроперфторкарбоно-вой кислоты) и инициатора при 55—70°С и давлении до 7 МПа в течение 25 ч. В результате реакции образуется латекс полимера в воде, содержащий частицы диаметром 0,1—1,0 мкм. Концентрирование латекса и выделение полимера после разрушения эмульсии позволяет получить тонкодисперсный порошок. [c.83]