Кинетика полимеризации олефинов

А. В. Фрост и его школа изучали кинетику полимеризации олефинов и природу каталитического действия алюмосиликатов. В области изучения механизма алюмосиликатного катализа ряд интересных работ выполнен Г. М. Панченковым и [c.8]

Кинетика полимеризации олефинов [c.232]

КИНЕТИКА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ НА ГЕТЕРОГЕННЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ [c.129]

Изучение кинетики полимеризации этилена, пропилена и других олефинов, а также свойств образующихся на гетерогенных, коллоидно-дисперсных, гомогенных катализаторах в присутствии водорода, дейтерия или трития полимеров позволило выявить основные особенности реакций ограничения цепи водородом и экспериментально обосновать приведенную выше схему [380, 647, 648, 668, 692—707]. [c.169]

КИНЕТИКА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ а-ОЛЕФИНОВ [c.174]

Бутен-1. О кинетических закономерностях полимеризации высших а-олефинов (начиная с бутена) известно очень мало. Отчасти это обусловлено методическими трудностями изучения кинетики полимеризации, поскольку олефины, содержащие пять или более углеродных атомов, при обычной температуре — жидкости. Основная информация о полимеризации таких мономеров содержится в латентной литературе. [c.233]

КИНЕТИКА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ а-ОЛЕФИНОВ НА КОЛЛОИДНО-ДИСПЕРСНЫХ КОМПЛЕКСНЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ [c.300]

Кинетика полимеризации а-олефинов [c.307]

В табл. 111 сопоставлены данные по кинетике полимеризации олефинов цитированных выше работ и вычисленные для 425° С константы скорости полпмеризации. [c.132]

Данные по кинетике полимеризации олефинов под давлением (нродоласительноеть реакции выражается в секундах) [c.132]

Марк [279] предложил следующее уравнение, описывающее кинетику полимеризации олефинов в присутствии катализатора [Т1С1з + А1№)з] [c.87]

Несмотря на перечисленные трудности предпринят ряд попыток математического описания кинетики полимеризации олефинов на коллоидно-диспероных катализаторах. Это связано с тем, что для выбора оптимальных условий проведения процесса необходимо знать урашения, описывающие кинетику полимеризации с учетам внешних параметров — концентрации компонентов катализатора и MOHOiMepa, температуры и т. д. Имеющиеся по этому вопросу работы можно объединить в две группы. В первую входят работы, в которых анализ кинетических закономерностей полиме- [c.300]

Следуя Чиркову кратко охарактеризуем результаты изучения кинетики полимеризации олефинов на гомогенных катализаторах типа триацетилацетонат ванадия в комбинации с диалкилалюминий-хлоридами. Кинетика полимеризации при всех условиях (постоянство температуры и концентрации мономера) носит резко нестационарный характер. [c.242]

О кинетике процесса полимеризации олефинов в присутствии фосфорной кислоты имеется относительно мало данных. Снижение объемной скорости подачи и повышение температуры увеличивают константу скорости полимеризации, но чрезмерное повышение температуры приводит к образованию высококипящих полимеров и асмолению катализатора. [c.324]

При низких температурах (до 500° С) происходят почти исключительно реакцип полимеризации олефинов, имеющие 2-й кинетический порядок. При высоких же температурах (выше 600° С), когда происходят преимущественно реакции распада, наблюдается обычно 1-й кинетический порядок. Изменение кинетического порядка реакции крекинга олефинов особенно подробно изучил Миценгендлер (90) на примере крекинга пропена. Указанный автор нашел, что при температуре 480° С и давлении в пределах 3—28 ат кинетика крекинга пропена подчиняется в первом приближении уравнению бимолекулярных реакций. При 620° С наблюдалось уже отступление от бимолекулярного характера кинетики крекинга. Наконец, при 600° С кинетика крекинга пропепа приблизительно подчинялась уже уравнению мономолекулярных реакций. Работы ряда других авторов (см. ниже) также подтверждают сделанное заключение. Поэтому можно сделать следующий общий вывод предварительного характера о кинетическом порядке реакции крекинга олефинов. Прв температурах ниже 600° С, особенно при повышенных давлениях, реакция крекинга олефинов подчиняется 2-му кинетическому порядку. При температурах же 600° С и выше реакция крекинга олефинов подчиняется 1-му кинетическому порядку. В соответствии с этим мы будем раздельно рассматривать кинетику крекинга олефинов, с одной стороны, нри температурах ниже 500° С и, с другой, — при температурах 600° С и выше. [c.131]

Константы скорости полимеризации этилена при 425° С по данный трех работ более или менее удовлетворительно совпадают друг с другом. Иначе обстоит дело с константами скорости полимеризации изобутена при той же температуре. По данным Краузе и соавторов эта константа почти в 10 раз больше, чем по данным Стиси и соавтора. Причина столь большого расхождения не ясна. Следует отметить, что по данным Краузе и соавторов кинетика полимеризации изобутена значительно отличается от кинетики полимеризации остальных олефинов. Данные же Стиси и соавтора вполне соответствуют данным Краузе и соавторов для остальных олефинов. [c.133]

Специфическое влияние жидкого агрегатного состояния по сравнению с газообразным на кинетику крекипга олефинов и диолефинов почти не изучалось. Рессель и Готтель (123) провели сравнительное изучение кинетики полимеризации этилена в газовой фазе и в растворе нафталина в условиях одинаковой концентрации и в пределах температур 270—414° С. Нафталин совершенно не вступал в реакцию. В растворенном состоянии этилен реагировал почти так же, как и в отсутствии растворителя. Скорость полимеризации была практически одинаковой в обопх случаях. Исправленная величина энергии активации реакции нолимеризации этилепа равнялась 40 ООО кал в растворе нафталина и 42 100 кал — в газовой фазе. Порядок реакции был вторым в газовой фазе и промежуточным между вторым и третьим в случае раствора в нафталине. [c.142]

Кинетические закономерности полимеризации олефинов рассмотрены на примере наиболее детально изученной кинетики свободнорадикальной полимеризации. [c.422]

Реакции с олефинами. Свободные алкильные радикалы бесспорно способны реагировать с углеродными атомами олефинов. Они присоединяются по одному к ненасыщенным местам. В 1930 г. Тейлор и Джонс показали, что при термическом разложении паров тетраэтилсвинца или диэтилртути при 250— 300°С в атмосфере этилена происходит полимеризация этилена. Позднее Райс и Сикмен нашли, что метильные радикалы, возникающие при термическом разложении азометана СНз — N = N — СНз, также вызывают полимеризацию этилена. Аналогично действуют свободные метильные и этильные радикалы, получающиеся фотохимическим путем. Так, например, Денби и Гиншельвуд 3 подробно изучили кинетику полимеризации этилена, вызванную фотохимическим разложением альдегидов и кетонов. [c.145]

Представляло интерес сопоставить активность пленочных кислотных катализаторов и обычных гетерогенпых контактов тина алюмосиликата. С этой целью была изучена кинетика разложения изо-СзП ОН на синтетическом алюмосиликате, приготовленном по методу Гайера [8]. Такой контакт считается одним из весьма активных, но крайней мере, нри полимеризации олефинов [9]. Исследование проводилось при атмосферном [c.596]

Изучена кинетика полимеризации некоторых олефиновых углеводородов изобутйлена, пропилена 2,4,4-триметилпентена- и гексена-1 5. При изучении кинетики полимеризации 2,4,4-три-метилпентена-1 и гексена-1 при облучении потоком электронов (от 5 до 80°С) показано, что для 2,4,4-триметилпентена-1 в зависимости от дозы облучения превращение его и образование полимера (до 50%-ного превращения) следуют первому порядку. Образование полимера зависит от интенсивности в степени 1,25 и расхода мономера в степени 1,0. Радиационно-химический выход (С) на превращенный мономер составляет 9. Для радиолиза гексена-1 скорость образования полимера пропорциональна интенсивности (С = 11,2). Автор считает, что радиолиз происходит по ионному механизму и состоит в соединении иона кар-бония с двойной связью. Ион карбония получается непосредственно при облучении или при присоединении Н+ к олефину. [c.85]

Реакции с олефинами. Анодная димеризация олефинов может происходить либо путем электрофильной атаки катион-радикала на исходный олефин, либо по радикальному пути. В качестве модели для, изучения кинетики и механизма анодного окисления олефинов был исследован ДМОС. Кинетические исследования показывают, что радикальная димеризация катион-радикала ДМОС доминирует над его электрофильной атакой на исходный олефин [98]. Анодно-инициируемая полимеризация олефинов — необычная реакция. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология