спектры комплексы с переносом заряда

Важный вид мол. комплексов-комплексы с переносом заряда. В их основном квантовом состоянии перенос электронного заряда не более, чем при обычных видах М. в., однако при возбуждении происходит значит, перенос заряда от одной молекулы (донора) к другой (акцептору) в спектре поглощения появляется дополнит, полоса в ближней УФ области. Пример-мол. комплексы иода (акцептор) с аминами ККз. ИК спектры комплексов с переносом заряда сходны со спектрами комплексов с водородной связью. [c.14]

Инфракрасный спектр комплексов с переносом заряда. III. Комплексы с бромом, хромом и монохлоридом иода. Влияние растворителя на X—Н валентные колебания. [c.250]

Спектры комплексов с переносом заряда [c.499]

Найдено, что значения интенсивности поглощения, вычисленные с помощью квантовомеханических расчетов, по порядку величины совпадают с наблюдаемыми значениями. Для интерпретации электронных спектров соединений с сопряженными связями и ароматических соединений успешно применяются квантовомеханическая модель свободного электрона и простой метод МО. Рост цепи сопряжения в циклических и линейных сопряженных системах обычно сопровождается батохромным сдвигом полосы поглощения, однако это нельзя считать общим правилом. Направление сдвига часто удается предсказать на основании вычисленной разности между энергиями высшей занятой и низшей свободной МО. Простая теория МО позволяет удовлетворительно объяснить электронные спектры комплексов с переносом заряда. Для более строгой интерпретации электронных переходов необходимо применять усовершенствованные методы расчета, позволяющие учитывать конфигурационное взаимодействие. [c.232]

Донорная способность ароматического соединения АгН должна проявляться во многих свойствах. Анализируя литературные данные, установите, действительно ли спектры комплексов с переносом заряда характеризуют донорную способность соединений при корреляции спектральных данных с потенциалом ионизации (например, [И]), гамметовскими и другими константами заместителей (приложение В), энергиями высших занятых орбиталей [12], и убедитесь в симбатности свойств различных акцепторов в комплексах с одинаковой серией доноров (см. [13]). [c.115]

Значения потенциалов ионизации, полученные методами фотоионизации и спектроскопическим, в табл. 8—12 отмечены соответственно одной и двумя звездочками. Тремя звездочками отмечены значения, полученные из спектров комплексов с переносом заряда. Все остальные значения получены методом электронного удара. [c.163]

Электронные спектры растворов сильно зависят от межмолекулярного взаимодействия. При наличии сильного и специфического взаимодействия молекул растворителя и растворенного вещества (комплексообразование, межмолекулярный перенос заряда) возникают молекулярные образования с новыми электронными переходами. При этом в спектрах поглощения и испускания появляются новые полосы, отличные от полос, характерных для составляющих компонентов раствора. Исследование спектров комплексов с переносом заряда составляет самостоятельную область молекулярной спектроскопии [c.47]

ЭПР-спектры комплексов с переносом заряда имеют некоторые интересные особенности. Полный переход электрона от донора к акцептору приводит к образованию двух независимых парамагнитных частиц, поэтому в спектре ЭПР должна проявиться суперпозиция и А при условии, что взаимодействие между частицами невелико. При сильных взаимодействиях энергетические уровни расщепляются низший соответствует диамагнитному синглету, а высший — парамагнитному триплету. Высший уровень может быть заселен термически, если запрещенная энергетическая зона невелика. Такие примеры имеются в литературе [312—316]. [c.394]

В последние годы интенсивно изучаются различные типы взаимодействия доноров электронов с акцепторами [265—268]. Если взаимодействие донора и акцептора сопровождается переносом заряда, то в УФ-спектрах соединений обычно появляются новые полосы, а энергия образования таких комплексов связана с потенциалом ионизации донора и электронным сродством акцептора. Многие полинитросоединения являются хорошими акцепторами электронов, и в целом ряде работ рассматриваются УФ- и ИК-спектры комплексов с переносом заряда, в которых полинитросоединения выступают именно как акцепторы электронов [265—268]. [c.86]

Инфракрасные спектры комплексов с переносом заряда. И. Комплексы иодциана. [c.220]

Бриглеб и Чекалла [16] сообщили, что имеется приблизительно линейная зависимость между потенциалом ионизации донора и /гvp знe только для комплексов с иодом, но также и для комплексов, в которых акцептором является 1,3, 5-тринитробен-зол или хлоранил. Авторы получили также похожее на уравнение (2) выражение, применимое при математическом описании этой зависимости. Отмечалось, что исследование спектров комплексов с переносом заряда может быть использовано в качестве удобного экспериментального метода определения потенциалов ионизации доноров в тех случаях, когда известно, что соотношения такого типа действительно выполняются. Этот метод имеет ряд ограничений, так как данные для некоторых доноров не согласуются с теми кривыми, которые характеризуют поведение большинства доноров. Сле.дует упомянуть в качестве примера взаимодействие триэтиламина или пиперидина с иодом однако для ряда комплексов иода, в которых донорами являются а.мины, хорошо коррелируется с I[17]. Фостер [18] и Чоудхури [19] сообщили о дополнительных интересных результатах изучения зависимости энергии перехода с переносом заряда от потенциала ионизации донора. Хороший обзор по этому вопросу дан Малликеном и Пэрсоном [20]. [c.32]

Готт и Майш исследовали влияние давления на спектры комплексов с переносом заряда — тетрацианэтилена с бензолом, гек-саметилбензолом, дифенилом и нафталином [94]. Эти комплексы [c.91]

При переходе из состояния г зв состояние г)) соединение дает спектр, характерный для спектров комплексов с переносом заряда. На положение максимумов поглощения в спектрах оказывает влияние растворитель. Это влияние было качественно объяснено допущением, что полярная форма комплекса стабилизирована в большей степени (за счет сольватации), чем его основное (неполярное) состояние ( ф). Такая стабилизация может привести к образованию ионных пар В +, А". Например, твердый комплекс с переносом заряда тетраметилфенилен- [c.393]

Исследовано влияние природы растворителя на спектры комплексов с переносом заряда йода с триметиламином.и морфолином. Показано, что при переходе от н-гецтана к более полярным растворителям / 1,2-дихлорэтан, 1,4-диоксан, ацетонитрил / полоса переноса заряда молекулярных комплексов претерпевает красный сдвиг, а полоса поглощения йода, входящего в состав комплекса состава 1 1, в видимой области смещается в сторону коротких длин волн, что в.свою очередь говорит об усилении связи между донором и акцептором. В таких полярных растворителях кгш ацетонитрил этот эффект приводит к полному переносу заряда от донора к ак -цептору с образованием в конечном счете различных химическга соединений - прода ктов электронного переноса, в состав которых входят, как показали исследования, соли HI и вещества, имеющие в Ж спектрах полосы в обл асти поглощения связи С = С. [c.81]

В табл. 17 представлены данные но поглощению комплексов с переносом заряда, а также приведены константы равновесия для реакций некоторых производных бензола с силл-тринитробензолом (THE). На рис. 8 показан типичный спектр комплекса с переносом заряда. Бриглеб и Кзекалла [269] установили, что /iVn (энергия переноса заряда) находится в линейной зави- [c.86]