Карбонильные производные железа

Карбонильные производные железа [c.114]

Каталитическое разложение рассматривалось выше как автоокисление, катализированное тяжелыми металлами. Каталитическое разложение с помощью металлов приводит к образованию в качестве свободных радикалов первичных алкоксилов, которые в результате дальнейших реакций образуют спирт и карбонильные производные. Каталитическое действие фталоцианина железа иа гидроперекиси приводит к образованию кетонов [31]. [c.299]

Для карбонилов прослеживается аналогия в соответствующих вертикальных триадах. Так, рутений и осмий, подобно железу, образуют пентакарбонилы Э(СО)5, представляющие собой летучие жидкости. Эти карбонилы легко образуют трехъядерные кластеры Эз(СО)12, которые термически более устойчивы. Среди карбонилов рутения известны и более сложные кластеры Ки4(СО)12, Кив(С0)18. Это твердые малорастворимые в воде, но легкорастворимые в неполярных органических растворителях вещества. В карбонильных соединениях родия и иридия имеется определенное сходство с кобальтом. Для них характерны кластерные карбонилы Эг(С0)8 — легкоплавкие кристаллические вещества, склонные к сублимации. С другой стороны, эти элементы, как и элементы первой диады платиноидов, образуют полиядерные твердые карбонилы Э4(СО)12 и Эа(С0)1в. Кроме того, для иридия известен полимер [1г(С0з)1 , чрезвычайно устойчивый по отношению к щелочам и кислотам. Для платины и палладия в отличие от никеля карбонильные производные малохарактерны, хотя и существуют. [c.424]

Для использования карбонилов металлов и карбонильных производных металлов в качестве эффективных катализаторов или поставщиков активной окиси углерода имеется великое множество примеров. Кроме перечисленных карбонилов никеля, кобальта, железа и марганца, в качестве катализаторов с успехом были использованы карбонилы хрома, молибдена, вольфрама, рутения, иридия, родия, платины, рения и т. д. [c.249]

Точно так же следует упомянуть факт отсутствия карбонильных производных трехвалентного железа и давно отмечавшуюся многими авторами стабилизацию низких ступеней валентности в комплексных цианидах. [c.158]

Карбонильные производные подгруппы железа, содержащие элементы [c.44]

Стабильные карбеновые производные марганца могут быть получены реакцией диазокетонов с карбонильными комплексами (схема 116) [139]. Возможно, что реакция протекает с промежуточным образованием карбеноидов. Такие же промежуточные соединения могут участвовать в реакции переноса карбена от молибденовых или хромовых комплексов к карбонилам железа или вольфрама (схемы 117, 118) [140, 141]. [c.270]

Карбонильные я-комплексы железа с замкнутой треугольной группировкой атомов металла—производные Рез(СО),а [c.184]

Для одновалентного железа известны только карбонильные и нитрозильные производные. [c.501]

Таким образом, подводя итоги рассмотрению производных пентакарбонила железа Ре (СО) 5 с тригонально-бипирамидаль-ным окрул ением атома металла, следует отметить, что в них наблюдается как эквивалентность длин связей аксиальных и экваториальных карбонильных групп с атомом Ре, так и нарушение этой эквивалентности в ту или иную сторону. Следует отметить, что реальные значения длин связей и валентных углов в этих комплексах, как, впрочем, и других, определяются столь многими факторами (а-донорными и л-акцепторными, а также л-донорными и а-акцепторными свойствами лигандов, их стерическими эффектами), что на основании только анализа экспериментальных фактов не представляется возможным однозначно установить, как влияет замена СО-групп в Ре (СО) 5 на характер связи атома Ре с оставшимися карбонильными группами. [c.190]

Сложные эфиры могут быть получены из галогенидов путем использования стехиометрических количеств карбонильных производных железа. Синтез карбоновых кислот, в котором ацил-галогенид генерируется галогенированием Na[RFe( 0)4] и гидролизуется in situ (см. выше), может быть модифицирован благодаря применению раствора галогена в спирте, в результате чего ацилгалогенид этерифицируется, а не гидролизуется [схема (6.60)] [16]. [c.211]

Для разрешения этих проблем в производстве аатобензинов предлагается, в частности, замена тетраметил- и тетраэтилсвинца нетоксичными фурановыми антидетонаторами [20] или циклопентадиенильными и карбонильными производными железа и марганца, тетрафенилоловом, диэтилтеллуром и диэтилселеном [21-24. Однако антидетонаторы такого рода являются дорогостоящими и не производятся в количествах, удовлетворяющих потребность в них. Кроме того, по эффективности они значительно уступают алкильным производным свинца [21,25]. [c.3]

При реакции пентакарбонилат-анионов марганца, технеция и рения или декакарбонилов этих металлов с пентакарбонилом железа в присутствии амальгамы натрия образуются металлические карбонильные производные типа [МГе2(С0)12]" (М = Мп, Тс, Не) [451, 452, 457, 458]. Комплексы выделены в виде тетраэтиламмониевых солей. ИК-спектры этих комплексов для всех трех металлов оказались идентичными. Подтверждена также идентичность типа Сао молекулярной симметрии у этих комплексов. Стереохимические конфигурации их пока не установлены. [c.39]

При реакции карбонилгалогенидов железа с диалкилсульфидами получены карбонильные комплексы железа, содержащие наряду с производными серы еще и лиганд — галоген Ре(СО)2(8Кз)2Х2 [1051] карбонилхлориды этого типа менее устойчивы к нагреванию и к окислителям, чем соответствующие иодиды и бромиды. Аналогичные рутенивые комплексы не удалось получить, однако при обработке хлорида рутения окисью углерод , диэтилсульфидом и хлористым оловом получена соль [Нп(СО)2(8Н2)зЗпС1з]+[ВАг4] [945]. [c.111]

Мальтол — простое производное пирона (2-метил-З-оксипирон) — часто встречается в природных продуктах. Он содержится в еловых иглах, в коре лиственницы в небольших количествах образуется при сухой перегонке дерева и целлюлозы, при поджаривании ячменя и т. д. Дает характерное фиолетовое окрашивание с хлорным железом (в нем рядом расположены карбонильная и кислая гидроксильная группы ) т. пл, 160°, [c.1014]

Пирон хорошо растворим в воде раствор имеет нейтральную реакцию. Свойства у-пирона и его производных довольно своеобразны. Так, карбонильная группа не может быть обнаружена при помощи обычных реактивов—гидроксиламина, фенилгидразина. Восстановление идет с трудом. Гидрирование 7-пи-рона водородом в присутствии палладия приводит к тетрагидропирону. у-Пирон обладает некоторыми свойствами ароматического характера при обработке его бромом в присутствии хлорного железа образуется желтый продукт присоединения—пер-бромид, который при перегонке с паром превращается в 3-бром-и 3,5-дибромпирон кислородный мостик при этом не размыкается. [c.606]

Механизм реакции взаимодействия 2-метил-1,4-нафтохинона с бисульфитом подтверждается тем, что водные растворы бисульфитного производного 2-метил-1,4-нафтохинона не обесцвечивают раствора фуксина, не окрашиваются в синий или зеленый цвет раствором хлорного железа, не образуют азокрасителя с диазосульфаниловой кислотой, т. е. образующиеся соединения не являются бисульфитными производными. Соли бисульфитного производного 2-метил-1,4-нафтохинона достаточно устойчивы к окислителям и, не являются нафтогидрохинонсульфонатами. С другой стороны, бисульфитное производное 2-метил-1,4-нафтохинона способно образовывать соответствующие гидразины, что указывает на наличие карбонильной группы [c.653]

Наличие в эйпарине карбонильной группы доказывается получением оксима, семикарбазона и 2,4-динитрофенилгидразона. Ярко выраженная проба с хлорным железом, а также получение моноацилироваиного производного и монометилового эфира указывают на присутствие в эйпарине фенольной оксигруппы. [c.50]

Нагреванием в инертном растворителе получают комплексы с карбонилами металлов карбонильная группа может быть связана с атомом металла, как, например, в пентафениларсольтрикарбонил-железе. Одна или более карбонильные группы могут быть замещены трифенилмышьяком с образованием соединений, которые катализируют тримеризацию ацетилена или его производных, а также используются в качестве антидетонирующих средств для бензина [c.135]

Молекула динитрозил-железо-дикарбонила Ре(М0)г(С0)2 может быть получена [11 заменой трех карбонильных групп молекулы Ре (СО) 5 на две нитрозильные, поскольку известно [97], что МО-группа использует в связи с атомом металла три электрона, так что замена З O- 2NO сохраняет V атома Ре 18-электронную оболочку. Длины связей Ре—N и Ре—С в тетраэдрической молекуле Ре(М0)г(С0)2 [1061 равны 1,77 0,02 и 1,84 0,02 А соответственно. Другое производное Ре (СО) 5— гидрид карбонила железа Ре(СО)4Н2 [94] — вместе с Ре(С0)5 [c.190]

Рассмотрение биядерных карбонилов железа уместно начать с молекулы эннеакарбонила железа Ре2(СО)9, которая одной из первых была изучена среди данной группы соединений [51] и является родоначальником большого количества производных со связями между двумя или несколькими атомами металла. Молекула Ре2(С0)э содержит мономерные фрагменты Ре(СО)з, объединенные в молекулу за счет как непосредственной связи металл — металл длиной 2,49 А, так и трех мостиковых карбонильных групп. [c.152]

Попытаемся сопоставить далее два наиболее характерных для нащего рассмотрения комплекса — молекулу Ре2(С0)д и анион [Ре2(СО)81 - В первом из них присутствуют [5П три мостиковые СО-группы, и длина связи Ре—Ре составляет 2,49 А. Во втором [52] фрагменты Ре (СО) 4 объединены в димер только за счет непосредственной связи металл — металл длиной 2,88 А. Совершенно очевидна нестрогость сопоставления этих двух комплексов из-за различия координационного числа, заряда и числа лигандов у атомов металла, однако при всем этом напрашивается вывод о том, что мостиковые группы стягивают атомы металла, сокращая расстояние металл — металл. Подтверждение этого вывода можно найти и при рассмотрении комплексов с асимметричными мостиковыми СО-группами, которые обнаружены в ряде продуктов присоединения производных ацетилена к карбонилам железа (рис. 5), где один из атомов Ре образует с продуктом конденсации алкина плоский металлоцикл, который и координирует другой атом железа своей л -системой [57]. В молекуле N (502СбН4СНз)-С(ОСНз)СНСН(ОСНз)Ре2(СО)б (I) имеется некоторое взаимодействие между концевой карбонильной группой одного из атомов железа с другим, о чем свидетельствует существенное (8°) отклонение фрагмента Ре—С—О от линейности. При пере- [c.159]

Корэ и Иванова [93] анализировали хроматографически бисульфитные производные карбонильных соединений на силикагеле, элюируя их смесью бензол—этанол (17 3) обнаружение в этом случае они проводили 2,4-динитрофенилгидра-зином. Кемп и О Брайен [94] разделяли семикарбазоны наиболее распространенных альдегидов на силикагеле, используя девять различных смесей растворителей. В работе [95] описана методика разделения изоникотингидразонов на силикагеле с шестью растворителями. Одной из лучших оказалась смесь бензол—этанол—этилацетат (2 1 1). Соединения обнаруживали 0,5 %-ным раствором иода в хлороформе. Чтобы дифференцировать изомерные оксибензальдегиды, хроматограмму обрабатывали 1 %-ным раствором хлорида железа. Авторы работы [96] разделили группу изоникотингидразонов на слое оксида алюминия, используя смесь гексан — ацетон (5 3). 4-Нитрофенилгидразоны 28 ароматических карбонилов хроматографировали на силикагеле с дихлорметаном, смесью бензол— метанол (19 1), бензолом и смесью этилацетат — гексан (1 1) [97]. Получаемые при этом пятна видны и в обычном свете, но опрыскивание гидроксидом калия дает характерное окрашивание. [c.602]

Кристаллическая структура [139] этильного производного [Ре(СО)зЗС2Н5]2 содержит два соединенных серными мостиками атома железа, каждый из которых связан с тремя карбонильными группами (см. рис. 15). Эти атомы железа находятся в искаженном тетрагонально-пирамидальном окружении. Из-за ориентации этильных групп нарушается идеальная симметрия молекулы, относяш ейся к пространственной группе Этот комплекс характеризуется следующ,ими межатомными расстояниями (А) [c.102]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбонильные производные железа: [c.233] [c.92] [c.92] [c.94] [c.11] [c.532] [c.95] [c.40] [c.133] [c.133] [c.644] [c.569] [c.591] [c.606] [c.26] [c.66] [c.199] [c.201] [c.586] [c.465] [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология