бутилсульфат

Наличие в реакционной смеси некоторых растворителей (метил-ацетата, бутилсульфата и т. д.), образующих азеотропные смеси с ю-дой, уменьшает скорость гидролиза уксусного ангидрида (в уксусную кислоту) и, с другой стороны, способствует быстрому удалению воды (препятствуя гидролизу ангидрида) в виде азеотропа. [c.157]

Бутилсульфат (ионо) Бутилсульфид [c.560]

Цель настоящего исследования — установить, какие реакции протекают между бутиленами и серной кислотой. В дальнейших статьях рассмотрены реакции изобутана с бутилсульфатами и другими продуктами превращения олефина [9], а также предложен исчерпывающий механизм образования углеводородов, входящих в состав алкилата, в широком диапазоне условий реакции, в том числе в условиях алкилирования [Ю]. [c.87]

Серная кислота хорошо реагирует с н-бутиленами (бутеном-1, транс-бутеном-2 или г(ис-бутеном-2), находящимися в смеси с изобутаном, в интервале от —30 до —10 °С. Олефины постоянно уходят из углеводородной фазы в кислотную, так что по завершении реакции углеводородная фаза представляет собой практически чистый нзобутан. вгор-Бутилсульфат являлся главным (ес-сли не единственным) продуктом после добавления незначительного избытка кислоты. При этих условиях изобутан не принимает (или почти не принимает) участия в реакции. Полученный бутил-сульфат растворим в серной кислоте. [c.89]

Когда соотношение К/О находилось в пределах (0,3-=-1) 1, при временном прекращении перемешивания наблюдал образование третьего слоя в нижней части реактора. При комнатной температуре ои оказывался нестабильным. Вероятно, этот ледяной слой выделяется, когда начинается образование бутилсульфата. При увеличении количества кислоты соотношение К/О возрастало сверх 1 1, и третий слой вновь растворялся в кислотной фазе. В (случае использования свежей кислоты при —20 °С и ниже ледяной слой был белесым, а углеводородный и кислотный оставались бесцветными. Однако при —10 °С протекают и некие побочные реакции, на что указывает легкое окрашивание кислотной фазы. [c.91]

На рис. 3 представлена зависимость степени превращения бутиленов в бутилсульфат от соотношения К/О в исходной смеси после достижения равновесия. Степень конверсии всех н-бутиленов при использовании кислоты разной концентрации была примерно одинаковой. Для образования бутилсульфата (а также для того, чтобы началась изомеризация) необходим 10—30%-ный избыток кислоты. [c.91]

Стабильность бутилсульфата. Смеси, содержащие растворенный бутилсульфат и относительно небольшие количества кислоты, [c.91]

Таблица 1. Результаты разложения смесей, содержащих бутилсульфат, при различных условиях реакции

При 0°С реакции в кислотных растворах, содержащих бутилсульфат, протекают медленно в течение 15—20 мин заметных изменений не отмечалось. Кислота медленно темнела, а через 75 мин начинала образовываться углеводородная фаза. На основании расчетов можно заключить, что при 0°С алкилата образуется больше, а растворимых в кислоте углеводородов меньше, чем при более высоких температурах. [c.93]

Специальные анализы по идентификации егор-бутилсульфата в кислотной фазе проведены не были, однако можно почти наверняка сказать, что этот эфир является продуктом реакции серной [c.96]

РЕАКЦИИ БУТИЛСУЛЬФАТОВ, ОБРАЗОВАВШИХСЯ ИЗ н-БУТИЛЕНОВ [c.99]

Для изучения реакций между вгор-бутилсульфатами и изобутаном в присутствии серной кислоты было проведено более 30 опытов. Исследовали влияние следующих параметров температуры (—30, —20, —10 и 0°С), соотношения кислота олефин (от 2 1 до 20 1), состава кислоты (от 1,15 до 8% воды и от О до 8,8% углеводородов, раствори.мых в кислоте) и скорости перемешивания (от 1000 до 2400 об/мпн). [c.99]

Бутилсульфат (независимо от того, получен он из бутена-1 или из бутенов-2) проявлял себя во всех реакциях одинаково. Это обстоятельство, конечно же, нельзя считать неожиданным, поскольку все три бутилена дают один и тот же карбоний-ион. Если две [c.99]

Два опыта были проведены в реакторе при 0°С. Изобутан и смесь бутилсульфата с серной кислотой предварительно охлаждали до —30 °С и загружали в реактор объемом 50 мл, представляющий собой трубку из нержавеющей стали со стальными пробками на обоих концах. После этого реактор погружали в смесь воды со льдом и встряхивали с частотой 250 качаний в минуту. Хотя интенсивность перемешивания в стальном реакторе, несомненно, отличалась (скорее всего, она была меньше) от интенсивности перемешивания в стеклянном реакторе при других опытах, результаты ясно указывают, что при 0°С скорость образования алкилата выше, чем при —10°С (см. также рис. 1). [c.100]

При увеличении концентрации кислоты, используемой для приготовления ее смесей с бутилсульфатом, т. е. при снижении содержания воды и (или) растворимых в кислоте углеводородов. Опыты проводили с 98,5%-ной и 95,5%-ной свежей кислотой и с отработанной кислотой, содержащей несколько процентов воды и растворенных углеводородов. [c.100]

С ростом соотношения кислота олефин (в виде бутилсульфата) в исходной смеси от 2 1 до 8 1, т. е. в тех пределах, пока [c.100]

Интерпретация кинетических данных. При интерпретации кинетических данных о взаимодействии бутилсульфата и изобутана исходили из того, что главные реакции могли протекать либо в кислотной фазе, либо на поверхности раздела кислотной и углеводородной фаз. В обоих случаях были сделаны следующие допущения [c.101]

Факт протекания реакции по второму порядку относительно Яо был установлен в опытах по разложению триметилпентанов в присутствии серной кислоты [11]. Вообще говоря, кислотность снижается из-за растворения углеводородов (в том числе полимеров), бутилсульфатов и воды в кислоте. Для предсказания эффективной кислотности применяемой ислоты использовали величину [c.101]

Сбс — содержание бутилсульфата в кислотной фазе, % (масс.). [c.102]

РЕАКЦИЯ БУТИЛСУЛЬФАТОВ, ОБРАЗОВАВШИХСЯ ИЗ ИЗОБУТИЛЕНА [c.106]

Существенно прояснить механизм второй стадии алкилирования, когда на первой применяли изобутилен, помогли два опыта, заключавшиеся в следующем. После контактирования изобутилена с серной кислотой на первой стадии смесь разделили на кислотную и углеводородную фазы. Затем - кислотную фазу, содержащую некоторые растворенные в ней углеводороды или продукты реакции (например, трег-бутилсульфат), контактировали со свежим изобутаном эту смесь обозначим [А]. Углеводородную фазу привели в контакт со свежей 96,5%-ной кислотой эту смесь обозначим [Б] [c.108]

Считается, что /нрт-бутилкарбкатион из бутена-1 образуется аналогичным образом после предварительного превращения в бутен-2 путем изомеризации или образования и разложения втор-бутилсульфата. [c.168]

Бутилпропиловый эфир Бутилртуть хлористая Бутилсерная к-та Бутилсульфат [c.560]

Ha этой стадии серная кислота также играет роль катализатора. В условиях гидролиза наиболее устойчивы диалкилсульфаты. Стабильность моноалкилсуль-фатов, образованных различными олефинами, изменяется в широких пределах. Чем труднее олефин реагирует с серной кислотой, тем устойчивее в условиях гидролиза образованный им алкилсульфат. При гидролизе этил- и пропилсуль-фата температура процесса составляет не менее 100°С, а в/тюр-бутилсульфат гидролизуется с образованием метилэтилкарбинола уже при 5 С. Олефины С4 и j, содержащие третичный атом углерода, под действием 60—70%-ной H2SO4 превращаются непосредственно в третичные спирты, так как соответствующие алкилсульфаты в этих условиях легко гидролизуются. [c.221]

Кислоту добавляли к смеси изобутана и олефина постепенно. К тому моменту, когда было подано необходимое количество кислоты (до достижения мольного соотношения кислоты и олефина К/О примерно 1,2), в углеводородной фазе уже не оставалось олефина. Во время подачи кислоты ее капли хорошо диспергировались благодаря сильному перемешиванию. Иопользовали свежую кислоту (92,5—98% Н2504, остальное — вода) и отработанную на установках алкилироваиия. При использовании 98%-ной свежей кислоты часть ее вначале вымерзала на стенках реактора, однако постепенно она исчезала со стенок, вероятно, реагируя с олефинами и образуя бутилсульфаты. При ноиадании кислоты в углеводородную фазу там незначительно поднималась [c.89]

При —20 °С был поставлен ряд опытов при этом кислоту добавляли малыми порциями в 3—5 приемов до достижения К/О, равного 1,2 1. На рис. 1 представлен график изменения состава углеводородной фазы после каждой добавки кислоты. В качестве олефина использовали бутен-1. Опыты вели при —20 °С, И/0 = = 1,5 1 и 1600 оборотах мешал)ки в минуту. После каждой добавки кислоты часть бутена-1 изомеризовалась в бутен-2 (особенно в транс-бутен-2), а часть шла на образование вгор-бутилсульфа-та. Вследствие образования бутилсульфата снижалась концентрация олефина в углеводородной фазе. После трех добавок кислоты (К/О 0,85 1) в смеси стали преобладать бутены-2. После каждой добавки кислоты на протяжении 20—40 мин продолжали протекать изомеризация олефина и образование бутилсульфата. За счет последней реакции концентрация свободной кислоты снижалась в результате росло соотношение воды и непрореагировавшей кислоты. Ниже определенной ко нцентрации Н2304 изомеризация олефина и образование бутилсульфата прекращались. [c.90]

Образование зобутаиа, углеводородов, входящих в состав алкилата, и углеводородов, растворимых в кислоте, происходит, без сомнения, в результате многих сложных реакций. Начальным шагом, вероятно, является разложение бутилсульфата на серную кислоту и н- бутилены, содержащие свыше 92% бутена-2. Последующие реакции, приводящие к образованию изопарафинов, обсуждены в статье [10]. [c.93]

Результаты опытов по разложению кислых смесей, содержащих бутилсульфат, приведены в табл. 1 они позволяют сравнить состав продуктов, а также показывают влияние условий проведения реакции. Октановое число углеводородной фазы, полученной в этих опытах, росло либо при снижении температуры, либо с ростом соотношения кислоты к бутилсульфату, либо при уменьшении концентрации кислоты, взятой для получения бутилсульфата. Кислоту с пониженной концентрацией получали, разбавляя ее водой или растворимыми в ней углеводородами. Подразумевается, что в образцах с повышенными октановым И числами содержится больше триметилпентанов и меньше легкой фракции, диметилгексанов, тяжелой фракции и растворимых в кислоте углеводородов. Если рассматривать по отдельности триметилпентаны, легкую фракцию и диметилгексаны, входящие в углево дородную фазу, то их содержание и состав почти одинаковы в каждой из следующих углеводородных смесей [c.93]

В-четвертых, было показано [14], что могут быть получены бутилфториды и что они вполне стабильны при таких низких температурах, как те, при которых проводили настоящие исследования. В работе [14] н-бутилены обрабатывали фтористоводородной кислотой. Образования ди-втор-бутилсульфатов замечено не было (ди-втор про пилсульфаты образуются при взаимодействии серной КИСЛОТЫ с пропиленом). [c.97]

Недавно в целях снижения расхода серной кислоты двухстадийный процесс алкилирования был усовершенствован [7, 8]. При алкилировании пропиленом образующиеся пропилсульфаты вступают в реакции с изо бутаном в обычном реакторе в алкилатах содержатся заметные количества диметилпентанов. Когда при традициоином алкилировании в качестве олефина попользовали н-бутилены, тоже было отмечено образование бутилсульфатов. Алкилаты сравнительно высокого качества получались даже тогда, когда в присутствии серной кислоты с изобутаном реагировали олефины с высокой молекулярной массой — вплоть до олофинов С20 [9], [c.98]

Состав кислоты и соотношение кислота олефин (К/О) были теми же, что и при исследовании первой стадии. Поскольку кислота и н-бутилены вступают в реакцию в эквимольных количествах (1 1), соотношение количеств свободной кислоты и бутилсульфатов в начальный период второй стадии было на единицу меньше —от 1 1 до 19 1. При соотношении кислота олефин вплоть до 8 1 непрерывной фазой эмульсии кислота-fуглеводороды были углеводороды. Когда это отношение было 10 1 и выше, непрерывной фазой становилась кислота, хотя в некоторой степени это зависело от того, каков был избыток изобутилена. [c.99]

Характеристика алкилата, полученного в опытах с втор-бу-тилсульфатом. Алкилат, полученный из егор-бутилсульфата и изобутана, содержит те же изопарафины С5—Сд, что и продукт одностадийного (традиционного) алкилирования. Примерно одинаковые углеводороды входят и в состав тяжелой фракции (Сд и более высококипящих углеводородов). К сожалению, газохроматографические анализы отдельных проб давали заниженное содержание тяжелой фракции. Больщинство анализов проводили при постоянной температуре на двух колонках, вторая колонка предназначалась для анализа тяжелой фракции и давала ее содержание в алкилате 1—5%, в то время как по данным других анализов оно составляло 15—20% (эти анализы проводили в режиме программирования температуры и были подтверждены в аналитической лаборатории фирмы РЬНИрз Ре1го1еит). Результаты анализов фракции С5—Сд, проведенных при разных условиях, находились в близком соответствии. [c.104]

Все алкилаты, полученные с использованием изобутилена, характеризовались более низким октановым числом и содержали довольно много легкой фракции, диметилгексанов и тяжелой фракции по сравнению с алкилатами, полученными через бутилсульфаты. Содержание легкой фракции составляло 23—28%, а тяжелой 30—40% (по данным анализа с ирограммировацием температуры). Расчетные октановые числа изменялись от 88 до 91 (исследовательский метод). Триметилпентаны при использовании изобутилена (табл. 3) по составу существенно отличались от этих углеводородов, полученных в опытах с н-бутиленами (табл. 2). В опытах с изобутиленом на 2,2,4-изомер приходилось примерно 60% от всех триметилпентанов. Состав легкой фракции, однако, был сходен в обоих случаях при одной и той же температуре. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология