Децен окисление e

Сообщалось об образовании гидроперекисей при гидролизе других металлоорганических перекисей, в том числе перекисей кремний 5=-, бор 3°-, олово- °- и германийорганических соединений. Было также установлено, что окисление три-н-децил-алюминия при —70° С дает продукты, содержащие гидроперекиси Ч Однако эти реакции еще не изучены в такой степени, чтобы ими можно было пользоваться для целей синтеза. [c.31]

Нами исследовано влияние спиртов, кетонов и органических кислот на скорость одной из элементарных стадий жидкофазного окисления — радикального распада гидроперекиси в присутствии стеарата меди в качестве гомогенного катализатора. Скорость радикального распада гидроперекиси -децила в н-декане измеряли по скорости расходования ингибитора iV-фенил-Р-нафтиламина. [c.437]

Таким образом, например, был изучен распад гидроперекиси н.децила в среде декана, окисленного до определенной глубины [67]. Оказалось, что продукты реакции, накопившиеся в н.декане в процессе его окисления, заметно влияют на распад гидроперекисей. На рис. [c.49]

Децил 9,343 100,5 2,2 Разложение в растворе в присутствии продуктов окисления [115] [c.74]

Рис. 2. Сопоставление скоростей (Ж) распада гидроперекисей н.децила и накопления суммы продуктов окисления по ходу окисления н. декана

Аналогичные определения для продуктов окисления н.декана показали, что отношение констант скоростей взаимодействия н.декана, гидроперекиси н.децила и деканола с КОз равно 1 13 6,3 [71]. [c.107]

Скорость вырожденного разветвления может быть также определена методом ингибиторов. На рис. 92 в качестве иллюстрации показана зависимость скорости расходования ингибитора, которая, как показано в 3 этой главы, равна скорости зарождения цепей, от концентрации гидроперекиси при окислении н-декана при 130° С. Видно, что и в этом случае скорость инициирования пропорциональна концентрации гидроперекиси н-децила, т. е. вырожденное разветвление есть реакция первого порядка по концентрации гидроперекиси. Из наклона прямой линии легко определяется константа скорости вырожденного разветвления, равная в этом случае 1,9- 10- сек. [c.326]

Проводился синтез анионактивных водорастворимых ПАВ на основе солей ими-дазол-4,5-дикарбоновой и 1,2,3-триазол-4,5-дикарбоновой кислот путем окисления бензоазолов до азолдикарбоновых кислот, защитной этерификации спиртом карбоксильных групп, алкилирования длинноцепочечным радикалом и снятия защитных сложноэфирных групп омылением в щелочной среде. Получены дикалиевые соли 1-алкил-имидазол-4,5-дикарбоновых кислот и смеси 1- и 2- изомеров алкил-1,2,3-триазол-4,5-дикарбоновых кислот, где алкил н-децил, н-тетрадецил и н-гексадецил. [c.111]

Следует отметить, что приведенный механизм образования эпоксидных групп через присоединение радикала R"02- по месту двойной связи, действительный для случая окисления полимеризующихся винильных соединений, особенно образующих полимерные эпоксиды, представляется менее вероятным для простых олефинов с прямой цепью (например, для децеиа - и децена-3), хотя последние все же дают при окислении эпоксидные производные и продукты деструкции . Более того, Караш и Фоно показали, что радикалы ROa , полученные из гидроперекисей под действием солей меди, кобальта и марганца, дают при взаимодействии с простыми олефинами (например, октеном-1, цикло- [c.477]

Вакер-процесс можно применять и для окисления высших алкенов. При окислении алкенов с концевой двойной связью получаются метилкетоны ацетон, например, можно получать в промышленности путем катализируемого палладием окисления пропилена. С удлинением углеродной цепи алкена скорр-сти реакции и выходы уменьшаются. Так, пропилен окисляется за 5 мин при 20 °С и дает ацетон с выходом 90%, в то время как для окисления децена до деканона-2 требуется вести реакцию в течение 1 ч при 70 °С выход составляет лишь 34% [65]. Однако в усовершенствованном методе с использованием водного диметилформамида додецен превращается в додека-нон-2 с выходом о5% [66]. Циклические алкены реагируют легко и дают с хорошими выходами циклические кетоны. [c.338]

В случае распада вторичных гидроперекисей получаются спирт и кетон [59—65]. Например, гидроперекись циклогексила распадается на цнклогексанол и циклогексанон [12], гидроперекись тетралина—на а-тетралон и тетралол [59] гидроперекиси децила в н-де-кане при распаде образуют спирты и карбонильные соединения [13]. Установлено, что в условиях кислотного и спиргового" режимов окисления н-парафи о-. вых углеводородов гидроперекиси распадаются с обра зованием спирта и альдегида или кетона и воды [ 7]. [c.20]

Скорость цепной реакции может быть резко уменьшена добавлением в реакционную смесь малых количеств некоторых специальных веществ (ингибиторов). К числу таких веществ относятся, например, фенолы или ароматические амины [36]. Действие ингибиторов заключается в том, что молекулы ингибитора вступают в реакцию со свободными радикалами, ведущими цепь. Увеличивая скорость обрыва цепей, ингибиторы снижают тем самым длину цепи, что приводит к соответствующему уменьшению скорости цепной реакции. Поскольку концентрация ингибиторов уменьшается в ходе процесса, то по израсходовании введенной добавки ингибитора цепной процесс окисления возобновляется. На рис. 4 приведены кинетические кривые накопления гидроперекисей н.децила при окислении н.декана без ингибитора и в присутствии 2 мол. % N-фeнил- [c.14]

Разность энергий активации S.E для циклогексанона в реакции окисления циклогексана оказалась равной 4+1 ккалЫолъ [71, для гидроперекиси н.децила в реакции окисления н.декана — 8,8 1 ккалЫолъ [8]. [c.125]

При синтезе несимметричных алкилсульфидов через меркаптиды обычно сначала совмещают меркаптан со щелочью, принимая меры предосторожности против окисления меркаптанов, которое в щелочной среде идет легко. Несимметричный сульфид можно получить из двух пар реагентов, однако выбор их не безразличен, он зависит от реакционной способности, доступности и удобства обработки. Так, выход циклогексилдецилсульфида при синтезе, исходя из децил-бромида и циклогексантиола, составляет 62%, а из циклогексил-бромида и децилмеркаптана — всего 17% [15] (причина — вялость брома в циклогексилбромиде и склонность к отщеплению НВг с образованием циклогексена). [c.46]

Как показали Вернон, Акеройд и Страуд [178], скорость окисления цинка при нагревании до температур ниже 225 С зависит от того, была ли поверхность образца подвергнута шлифовке, травлению или электрохимической полировке. Из рис. 74 видно, что после травления и электрохимического полирования образцы окислялись за одинаковое время быстрее, чем после шлифовки. Следует отметить, что по оси ординат откладывалась скорость окисления цинка в логарифмическом масштабе, а это несколько преувеличивало разницу, так как в действительности она составляла какие-то доли миллиграмма на квадратный деци- [c.207]

Имеющиеся литературные данные по радиационному окислению непредельных углеводородов невелики. При изучении процесса радиационного окисления циклогексена Монтарналь и Брэн [105—108] установили, что в интервале температур 28- 63° весь поглощенный кислород определяется в виде гидроперекиси. Процесс окисления характеризуется эффективной энергией активации 8,1 ккал/моль и квадратичным обрывом цепей. При радиационном окислении 2,4,4-триметилпентена-1 наряду с перекисями происходит образование карбонильных соединений. Энергия активации поглощения кислорода равна 6,2 ккал/моль, а эффективная энергия активации образования ROOH — 7,5 ккал/моль в интервале температур 40- 83°. Исследование радиационного окисления децена-1 в интервале температур 82- 157° показало, что облучение в наибольшей мере изменяет скорость образования продуктов при низких температурах. При высоких температурах скорость термического окисления достаточно высока для того, чтобы перекрыть эффект облучения. [c.415]

Изотопным кинетическим методом определены нстинные скорости образования и расходования гидроперекисей н. децила в процессе окисления н. декана и показано, что сложный характер изменения этих величин в ходе процесса окисления обусловлен изменением механизма процесса по мере увеличения глубины реакции. [c.158]

При окислении гексена-1, октена-1 и децена-1 в присутствии углеводородов с активной связью С—Н образование эпоксида происходит в основном за счет реакции с гидропероксидом, получающимся из углеводорода. Процесс эпоксидирования катализируется соединениями молибдена, в то время как скорость образования гидропероксида повышается за счет переносчиков кислорода — комплексных соединений КЬ, Ки, 1г, Р1, Со [219]. [c.103]

Для синтеза циклических спиртов, применимы не только рассмотренные выше (обычно многостадийные) методы, основанные на процессах окисления или эпоксидирования. Если циклический спирт является единственным целевым продуктом, его проще получать гидратацией или гидроформилированием соответствующего циклоолефина [120---122]. Например,,циклододеканол может быть получен с выходом 85—93% сернокислотной гидратацией диклодо-децена [120]. [c.156]

Смотреть страницы где упоминается термин Децен окисление e : [c.376] [c.95] [c.43] [c.473] [c.254] [c.473] [c.202] [c.8] [c.38] [c.49] [c.93] [c.211] [c.213] [c.8] [c.38] [c.49] [c.93] [c.211] [c.691] [c.38] [c.153] [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология