Фторирование эфиров

Для проведения синтеза использован метод Сондерса и Стеси [1]. Бромуксусную кислоту непосредственно не фторируют. Фторирование эфира при обычном давлении протекает с низкими выходами. [c.374]

При фторировании 1-тетралон- и 1-инданон-2-карбоксилатов реагентом 66 образуются соответствующие а-фторированные эфиры 72 с высокими выходами [196]. [c.121]

В качестве пористого элемента в реакторе сходной конструкции могут быть также использованы медь и никель. В таком трубчатом реакторе проведено фторирование эфиров, аминов, кетонов. Пористая трубка, через ко- [c.218]

Следует полагать, что на основе частично фторированных эфиров с немыльными загустителями могут быть получены высококачественные смазки, стабильные при высоких температурах. [c.203]

Стандартная шкала для определения фторированных эфиров [c.142]

Процесс электрохимического фторирования монокарбоновых кислот сопровождается образованием циклических пер-фторированных эфиров [199]. [c.310]

Простые и сложные эфиры. Фторирование диметилового эфира приводит к образованию смеси девяти полностью и не полностью фторированных эфиров [38, 39]. [c.346]

Д и т я т ь е в а Л. Н. Стандартные энтальпии образования некоторых фторированных эфиров. — Дис. на соиск. учен, степени канд. хим. наук. М., 1980. [c.78]

На этой реакции основан наиболее распространенный способ синтеза фторированных эфиров. [c.98]

Фторированные эфиры могут быть получены также алкилированием фторированных спиртов [c.98]

Для получения полностью фторированных эфиров пригоден только один метод — электрохимическое фторирование простых эфиров [c.98]

В табл. 21 приведены свойства некоторых частично и полностью фторированных эфиров. [c.98]

К настоящему времени метод аэрозольного фторирования испробован на органических соединениях различных классов [32]. Процесс и реактор взрывобезопасны, некой гролируемый процесс исключен. Высокие выходы конечного продукта получены при проведении фторирования алифатических углеводородов, диалкиловых эфиров, кеталей, алкилхлоридов, кетонов и частично фторированных эфиров [32]. Для соединений всех классов наблюдаются более высокие выходы по сравнению с использованием других существующих способов фторирования. Процесс, приводящий к по-лифторированным производным, дал жизнь многим перфторированным соединениям и значительно расширил сферу их применения. Следует иметь в виду, что по этому способу возможно в некоторых случаях образование моно- и дифторпроизводных за счет варьирования условий реакции. [c.224]

Температура застывания частично фторированных эфиров, как правило, 1гиже температуры настывання их нефторированных аналогов. Вязкостно-температурные кривые частично фторированных эфиров значительно мерьее пологи, а вязкости при температуре ниже 37,8° больше, чем у соответствующих нефторированных аналогов. Однако индексы вязкости, рассчитанные для интервала [c.195]

Как и я рядах углеводородов и алифатических эфиров, вязкости частично фторированных эфиров, имеющих боковые цепи, больше, индексы вязкости их меньше, а температуры застывания нин е, чсхм их аналогов, не имеющих боковых цепей. [c.198]

Техмиературы сахмовоснлахменения частично фторированных эфиров повышаются по мере увеличения соотношения числа СРз-и СРу-груип к числу СНд- и СНд-групп. [c.199]

Сравнительно. детально изучалась стойкость частично фторированных эфиров к окислению. Результаты эксиершменгальных работ приводятся в табл. 75. При 150 и 175° 3-метилглутаровые эфиры (р - и 1/ -спиртов захметно не окисляются, индукционный период больше 168 час., коррозии не наблюдается. У эфиров же адипиновой кислоты при 175° индукционный период меньше 24 час. и наблюдается коррозия меди. [c.199]

Ухменьшение длины углеводородной части частично фторированных эфиров увеличивает стабильность эфиров к окислению уве- [c.199]

Частично фторированные эфиры вызывают значительно меиьшее набухание и изменение резины и пластмасс, чем алкилдиэфиры. [c.203]

В предыдущем сообщении [1] приведен обзор методов получения фторированных эфиров. В настоящем сообщении рассматривается реакция спиртов с гексафторциклобутеном в присутствии оснований. По аналогии с предыдущими примерами (2, 3, 1], эта реакция должна была бы идти по уравнению [c.85]

Синтез упомянутого выше 2-фторэтилфторацетата связан с двойным фторированием фторированием хлоргидрина до фторэтилового спирта и метилхлорацетата до метилфтсф-ацетата. Поэтому мы попытались приготовить соединение I непосредственным фторированием 2-хлорэтилхлорацетата. Хлорэфир обрабатывали во вращающемся автоклаве под давлением фторидом калия при этом получалось соединение I, но с плохим выходом. Варьируя условия фторирования, не удалось добиться выхода больше 14%. Даже и в этом случае продукт содержал следы частично фторированных эфиров. Повидимому, метод двойного фторирования все же более пригоден. [c.315]

Однако необходимо учитывать и дефектность образцов, которая может существенным образом влиять на явления переноса вплоть до изменения самого механизма процесса. Так, сополимеризация этилена с пропиленом приводит к увеличению сегментальной подвижности и, как следствие, к увеличению проницаемости сополимера. С другой стороны, сополимеризация тетрафторэти-лена с фторированными эфирами, уменьшая дефектность, присущую политетрафторэтилену, вызывает значительное снижение коэффициентов проницаемости. [c.37]

Принцип метода. Метод основан на омылении метиловых пер-фторированных эфиров едкой щелочью, окислении образовавшегося метилового спирта до формальдегида и фотометрическом определении последнего по реакции с хромотроповой кислотой. [c.141]

Смазка ВНИИ НП-282, ТУ 38 101274—72. Силикагелевая, на фторированном эфире. Применяется в узлах трения качения (-при удельных напряжениях до 20 000 кгс/см ) и скольжения, работающих в температурном интервале от —50 до 150 °С в контакте с концентрированными минеральными и органическими кислотами, щелочами, их парами, а также с газообразным кислородом, смесями газов и воздуха с повышенным (более 40%) содержанием кислорода и с воздухом высокого давления. Пожаровзрывобезопасна при давлениях кислорода до 200 кгс/см и воздуха до 450 кгс/см . Совместима практически с резинами и пластмассами всех марок. В подшипниках относительно быстро разжижается, неприменима в тяжелонагруженных резьбовых соединениях труб большого диаметра. Водостойка. [c.329]

Соединения этого класса легко фторируются электрохимически, давая соответствующие перфторэфиры с высокими выхо-дами . Эфиры очень хорошо растворяются во фтористом водороде с образование(м электропроводящих растворов следовательно, добавка электропроводных веществ не обязательна. Почти все опубликованные результаты фторирования эфиров приведены в патентной литературе. Саймонс описал фторирование алифатических эфиров от диметилового до дигексилового были подвергнуты фторированию также некоторые полиэфиры например диэтиловый эфир диэтиленгликоля С2Н5ОСН2СН2ОСН2СН2ОС2Н5. [c.487]

Очень немного сведений имеется относительно побочных продуктов, образующихся при электрохимическом фторировании эфиров . По-видимому, их главной составной частью должны быть фторуглероды с тем же числом углеродных атомов, что и в алкильной группе исходного вещества . В двух патентах упоминается о получении в качестве побочных продук-гов фторангидридов перфторированных кислот. Они могут образоваться при действии элементарного кислорода на фторал-кильные радикалы по реакции, на возможность протекания которой указывали Миллер и Хасселдин [c.488]

Главным побочным продуктом всех приведенных выше реакций являлся фторуглерод с тем же числом атомов углерода"- 2. Например, при фторировании октилсульфонилхлорида получен перфтороктан (выход 21%). Хасселдин" провел подробное изучение остальных побочных продуктов, получающихся в этом последнем случае. Оказалось, что наряду со всеми низшими пер-фторалкилсульфонилфторидами i—образуются также все низшие фторуглероды i— . Эти результаты напоминают данные, полученные при электрохимическом фторировании карбоновых кислот и их производных. Другими содержащими серу побочными продуктами оказались фтористый сульфурил и шестифтористая сера. Наконец, весьма интересный ряд побочных продуктов составили фторангидриды перфторкарбоновых кислот, образующиеся с общим выходом около 1%. Они могли образоваться при окислении перфторалкильного радикала элементарным кислородом", подобно тому, как фторангидриды перфторкарбоновых кислот образуются при фторировании эфиров. [c.508]

Действие присадок, вводимых в первый тип масел, можно объяснить на основании представлений о критическом поверхностном натяжении (см. 5). Присадки образуют мономолекулярный слой, критическое поверхностное натяжение которого ас ниже сгжг, т. е. реализуется условие ( ,20). На адсорбированном слое фиксируется капля, имеющая определенный краевой угол. Устойчивые нерастекающиеся смеси получают при добавлении к алифатическим углеводородам диметилсиликонов или при добавлении к ЭГС фторированных Эфиров, хотя присадки снижают поверхностное натяжение всего лищь не более чем на 6 зрг/см . [c.347]

В некоторых случаях при взаимодействии карбоновых кислот с четырех фтор истой серой наблюдалось образование циклических фторированных эфиров. Так, из дигликолевой кислоты наряду с 2,2,2,2, 2, 2 ч ексафторэтиловым эфиром получается 2,2,6,6-тетра-фтордиоксан [c.46]

При сополимеризации винилацетата с гранс-2,3,4,Ь-1етра-хлоргексатриеном-1,3,5 наблюдается сильное ингибирующее действие малых количеств второго компонента Описан сополимер винилацетата и фторированных эфиров [c.588]

Применение. В качестве хладагента как пламегасящее средство, особенно в закрытых помещениях для предотвращения взрывов и пожаров в ракетах сырье для получения фторорганических соединений. С фторированными эфирами образует гетерогенные азеотроиы, которые применяют в виде хладагентов, обладающих высокой теплотой испарения и низким коэффициентом сжатия [64]. [c.624]

Кроме вышеописанного способа изготовления существует способ, предлагаемый фирмой "Дайкин когё", в соответствии с которым жилу из ПММА покрывают раствором полимера фторированного эфира акри -ловой или метакриловой кислоты [79 ]е [c.277]

Аналогичный вывод был сделан также при обработке полученных экспериментально значений АЯ°/ фтор-хлорзамещенных простых эфиров в рамках схемы по атомам с первым окружением [55]. Расхождения экспериментальных и рассчитанных значений энтальпий образования А(АЯ° ) оказались довольно большими в тех случаях, когда во втором окружении атомов кислорода находились атомы фтора. Так, для перфторэфи-ров, содержащих фрагмент —СРг—О—СРг—], A(AЯ°f) оказалось равным +40 кДж-моль", а для неполностью фторированных эфиров с фрагментом [c.68]

Зонил Е-91 (фторированный эфир камфар ной кислоты) [c.109]

Соли щелочных металлов фторкарбоновых кислот нри нагревании до 250° ниролизуются с образованием фторолефинов. При пиролизе серебрянных солей образуются перфторуглеводороды и полностью фторированные эфиры [c.106]

Как правило, частично фторированные эфиры имеют более низкую температуру замерзания и более высокую вязкость (при температуре ниже 37°), чем их нефториро-вапные аналоги. Изменение величины вязкости от температуры у первых выражено сильнее, чем у вторых. В табл. 35 сопоставлены свойства некоторых сложных частично фторированных и пефторированных эфиров. [c.169]

Уменьшение длины углеводородной цепи частично фторированных эфиров и увеличение числа фторированных звеньев в спиртовом остатке повышает устойчивость сложных эфиров к окислению. Установлено, что при 150 — 175° 3-метилглутаровые эфиры фторированных спиртов пе подвергаются заметному окислению в течение сотен часов. Стойкость к окислению эфиров глутаровой, адипиновой, себациновой кислот и частично фторированных спиртов увеличивается при добавлении фентиазина. Для увеличения стойкости эфиров при 163° требуется введение 0,5, а при 200° —1,5% фентиазина. Например, ди(1 з-амил)-глутарат после прибавления 0,2% фентиазина оказывается стойким к окислению при 200°. При испытании термостойкости образцы эфиров запаивали в стеклянные трубки под вакуумом и выдерживали в течение трех суток при 260°. Стабильность эфиров оценивалась по кислотному числу, изменению цвета и вязкости. Все испытанные эфиры оказались достаточно стабильными. [c.171]