Давление паров фторидов

Рис. 32. Кривые давления паров фторидов некоторых элементов [36]

Исследовалось влияние добавок фторидов натрия, лития, рубидия, цезия к бифториду калия на физико-химические свойства последнего. Оказалось, что добавки ЫаР, Ь1Р, КЬР, СзР мало влияют на температуру плавления, плотность и электропроводность электролита и на уменьшение давления паров НР над ним. А так как всякое усложнение состава электролита вызывает дополнительные усложнения в контроле его и поддержании состава при электролизе, то существенных технико-экономических преимуществ подобные добавки к электролиту не дают. [c.332]

При 400°С давление пара фтористого водорода над расплавом достигает 1 атм и начинается заметное выделение газообразного фтористого водорода при этом содержание фтористого водорода в сплаве становится все меньше, и для дальнейшего выделения его необходимо постепенно повышать температуру. После того как температура плава достигнет около 500°С,.он отдает приблизительно 30% от своего первоначального содержаний фтористого водорода и насыщается фторидам калия. Образовавшаяся трехфазная система твердый фторид калия — жидкий бифторид калия — газообразный фтористый водород имеет постоянное давление паров фтористого водорода. [c.119]

Все гексафториды платиновых металлов (некоторые их физические свойства приведены в табл. 5) представляют собой твердые вещества с повышенным давлением паров при комнатных температурах. Вследствие повышенной реакционной способности этих фторидов их нужно хранить в закрытых сосудах. В качестве материала сосудов следует применять никель или монельметалл. [c.397]

Давление паров. У. 0,1333 Па (1735 °С), 1,333 Па (1940 °С), 13,33 Па (2190 °С), 133,32 Па (2500 °С), 1,3332 кПа (2920 °С), 13,332 кПа (3470°С), 53,328 кПа (3900°С) оксид У.(1У) 1,333 Па (2030°С), 13,33 Па (2200°С) 133,32 Па (2400 °С) фторид У. (IV) 0,1333 Па (718 °С), 1,333 Па (788 °С), [c.269]

У кадмия отсутствуют летучие фториды, а наиболее приемлемым для центрифугирования является металлоорганическое соединение Сс1(СНз)2 — диметилкадмий. Диметилкадмий (ДМК), во-первых, обладает достаточной упругостью паров при комнатной температуре, что может обеспечить должное газонаполнение центрифуг и достаточные потоки в ступенях каскада. Во-вторых, химическая активность и термическая устойчивость этого соединения находятся в пределах, допускающих возможность осуществления стационарного режима работы центробежного каскада. Свойства ДМК изучены настолько, что позволяют говорить об этом соединении как далеко не уникальном. Необходимо отметить, что вещество, используемое в качестве рабочего газа при центрифугировании, должно пройти предварительную очистку от примесей, поскольку их наличие существенно влияет на получаемые результаты. Давление паров ДМК составляет 25-30 мм рт. ст. (при комнатной температуре), что позволяет обеспечить стабильный поток подаваемого в каскад вещества, величина которого во многом задаёт производительность разделительной установки. [c.217]

Для подтверждения этого измерено равновесное парциальное давление Phf ra3006pa3H0r0 фторида водорода над соответствующими растворами при 75 и 90 С динамическим метолом, который был ранее широко использован при изучении подобных систем. При отсутствии серной кислоты над раствором системы NaF—НаО не удалось зафиксировать наличие НР. В отличие от этого над раствором системы AIF3—НаО имеется некоторое давление пара фторида водорода, что можно объяснить частичным гидролизом фторида алюминия. В присутствии H2SO4 и по мере увеличения ее содержания обнаруживается давление пара HF уже над растворами обеих систем (рис. 4.30). При этом значение Рнр над раствором системы 1 при одинаковых температуре и содержании серной кислоты выше, чем этот показатель над раствором системы П, хотя концентрации фторид-иона в обеих системах практически равны. [c.125]

Пример. По данным о равновесном давлении паров воды и фторида водорода при 25 и 75 °С над растворами системы НР—Н8РО4—НаО [76 ] вычислить коэффициенты активности унаО. 7нр и теплоты испарения определить характер протекающих в системе химических взаимодействий для изомолярной (по НаРО ) серии составов. [c.93]

Оба выявленных эффекта — увеличение растворимости фторидов и давления пара HF и присутствии HaS04 — указывают на то, что равновесие реакции (А) [c.125]

Выпаривание фосфорной кислоты сопровождается выделением в паровую фазу кремнефтористоводородной кислоты. Из паровой фазы, отводимой от узла концентрирования, сначала конденсируют смесь HjO + HaSiFe, а затем воду со следами фторидов. Такая раздельная конденсация возможна потому, что различие давлений паров Н2О и HaSiFe над растворами кремнефтористоводородной кислоты существенно зависит от температуры и концентрации. [c.235]

На практике пользуются составами, близкими к криолиту, с некоторым избытком AIF3 (около 4—8%), т. е. с криолитовым числом 2,6—2,8. Большой избыток фторида алюминия может привести к большим потерям его за счет испарения, так как AIF3 имеет высокое давление паров. [c.267]

АЛЮМИНИЯ ФТОРИД AIF3, бесцв кристаллы При обычных условиях устойчива а модификация с тригон решеткой (а = 0,5039 нм, а 58 50°, z = 2 пространств группа R32) плотн 1 882 г/см Известна также устойчивая до 710-720 °С у-модификация с тетрагон решеткой а = = 0,354 нм, с = 0,600 нм) Т возг 1270 С, С° 75,10 ДжДмоль К) ДЯвозг 272 кДж/моль ДЯ др 1510 кДж/моль, S°98 66 48 ДжДмоль К), ур ния температурной зависимости давления пара [c.121]

Гептафторид иода 1Р,-бесцв. газ кристаллизуется в двух модификациях выше - 125°С устойчива кубическая (при — 145°С а =0,628 нм, z = 2, пространств, группа /тЗт). При нагр. до 200 °С медленно диссоциирует на Р2 и низшие фториды иода. Ур-ние температурной зависимости давления пара над твердым lgp(ria) = = 9,6216-1291,58/7 над жидким Igр(Па) = 9,485-1243,9/Т Получают взаимод. иодидов металлов с F2 прн 150-300 °С. [c.496]

Фторид алюминия AIP3 имеет плотность 3,07 е/сж . Давление пара А1Рз при 1094° 31 мм рт. ст., при 1251° 614 мм рт. ст. и при 1294° 760 мм рт. ст. При 800—1000° (в вакууме при 650—700°) ВРз взаимодействует с алюминием, образуя монофторид (AIF), существующий только в газообразном состоянии и разрушающийся при [c.311]

Количество фтора, извлекаемое в газовую фазу при разложений природных фосфатов серной кислотой, зависит не только от его содержания в фосфате, но и от многих других факторов. Оно тем выше 1) чем меньше в фосфате окислов щелочных металлов и полуторных окислов, связывающих фтор в виде фторидов, остающихся в суперфосфате 2) чем выше температура серной кислоты и суперфосфатной массы, так как при повышении температуры количества Н251Рб, остающейся в суперфосфате, уменьшается 3) чем выше концентрация серной кислоты, так как это вызывает соответствующее увеличение концентрации фосфорной кислоты в жидкой фазе в начале разложения, а возрастание концентрации фосфорной кислоты в свою очередь связано с увеличением равновесного давления паров 51р4, т. е. с интенсификацией выделения фтора в газовую фазу. [c.345]

Для-получения фтора успешно применялись электрохимические методы, в которых использовалась система фтористый водород — фторид калия. Менялись лишь формы электролитических ячеек и температуры. На основании изучения точек замерзания и давлений паров системы фтористый водород — фторид калия Кеди [1] показал, что существуют три области, в которых целесообразно получать фтор электролизом. В каждой из этих областей система является жидкой, а давление пара фтористого водорода ниже атмосферного давления. [c.134]

Свойства. В твердом и жидком состоянии окрашен в темно-красный цвет, в виде газа — коричнево-красный, tnn 61,3 "С нп 69,1 °С d 3,826 (64,3 °С). До 200 °С термически устойчив. Давление пара 29 мм рт. ст. (0°С), 96 мм рт. ст. (21 °С). Сильный фторирующий агент. С его помощью, например, уже при комнатной температуре можно получить из низших фторидов BrFs, NpFe и PuFe. [c.306]

Выбор подходящей молекулы, которая содержит атом урана, является первым важным шагом в разработке процесса ЛРИ. Этот выбор влияет на все последующие этапы. Большинство работ по ЛРИ урана посвящено химическим процессам, происходя-им в газовой фазе, поскольку изотопические эффекты в конденсированной среде выражены значительно слабее. Естественно, что рабочий газ должен обладать достаточно высоким давлением паров, иначе производительность будет низкой. Гексафторид урана (UFe) имеет наивысшее по сравнению с другими урансодержащи-ми соединениями давление паров. Для нулсд традиционных производств получение UFe налаи<ено в промышленных масштабах. Свойства UFe изучены достаточно подробно, поэтому молекула UFe явилась объектом многочисленных работ по ЛРИ урана. Поскольку давление паров низших фторидов урана много ниже давления паров UFe, продукты лазерно-индуцированной диссоциации UFe достаточно легко мол<но отделить от исходного рабочего газа. [c.269]

Использование внутреннего стандарта существенно снижает требования к постоянству температуры и концентрации высаливающих агентов и устраняет необходимость дозирования в хроматограф одинаковых объемов равновесного газа. Так, поданным Хаука и Терф-лоза [47] повыщение температуры сосуда для установления равновесия на 1 °С увеличивает высоты пиков этилового спирта и стандарта на 5,5%, а отношение высот пиков остается практически неизменным. Махата [42, 46] показал, что кривые зависимости давления пара над 0,1% растворами этилового и трет-бутилового спиртов в интервале 45—70°С параллельны и поэтому отношение концентраций этих спиртов в равновесном газе для указанных температур не меняется (рис. 3.13). Аналогичный эффект наблюдается и при изменении концентрации фторида натрия [47]. [c.128]

Для количественного разделения циркония и гафния достаточно удовлетворительных методов неизвестно, Для этой цели предложен метод ионного обмена. При соответствуЮш ем подборе катионитов и раствора для элюирования эти методы могут дать- хорошие результаты в аналитической практике, но они еще недостаточно детально разработаны, чтобы лх здесь можно было излагать. Комплексные оксалаты, а также фториды циркония и гафния были хроматографически разделены на анионите. сильноосновного типа Для очистки циркония и разделения циркония и гафния предложены также и некоторые другие способы, основанные на ионном обмене. Для разделения этих элементов рекомендуется, кроме того, использовать различное давление паров их тетрахлоридов,-а также их фосфоридхДоридов . [c.635]

Четырехфтористый титан — чрезвычайно гигроскопичное твердое вещество (давление паров равно 1 ат при 184°С). Лучше всего получать его действием фтора на металл при 250 °С или на ДВУОКИСЬ титана при 350 °С можно, однако, приготовить Т1р4 также взаимодействием фтористого водорода и тетрахло-рида. Этот фторид растворяется в водной плавиковой кислоте, образуя раствор, содержащий ион Т из данного раствора легко получить умеренно растворимые соли щелочных металлов. Как и следовало ожидать, все эти соединения оказались диамагнитными, Калиевая соль , кристаллизующаяся из воды при температуре выше 50 °С, имеет ромбоэдрическую структуру, аналогичную КгОеРе каждый ион титана окружен шестью фторид-ионами, находящимися от него на расстоянии 1,917 А и расположенными в вершинах правильного октаэдра. Данная структура, определенная путем рентгеноструктурного анализа, была недавно подтверждена исследованием при помощи метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР) , вероятно первым из проведенных с комплексными фторидами поскольку Р обладает ядерным моментом, этот метод приложим к изучению подобных соединений. Фторо-(IV) титанат калия может быть получен нагреванием при 300—350 °С в виде кристаллов, имеющих кубическую и гексагональную структуры , аналогичные соответственно К231Рб и КгМпРе. [c.96]

Единственные фториды циркония и гафния — тетрафториды, полученные действием фтора на металлы или термическим разложением фторо-(IV) цирконата и фторо-(IV) гафниата аммо-ния в, 86,95 Оба фторида представляют собой твердые белые ве-щe твa , возгоняющиеся при температуре красного каления (давление паров тетрафторида циркония равно 1 ат при 903 °С) и изоморфные тетрафторидам церия, тербия и актинидов. Однако MOHO- и дигидраты тетрафторида циркония не изоморфны соответствующим соединениям тория и урана . [c.97]

Руфф и Ликфетт з описывают пятифтористый ванадий как твердое белое вещество, давление паров которого равно 1 ат при 111 °С. Последующими исследованиями, однако, установ-лено ° - °, что это соединение в действительности является окси-фторидом VOF3. Пентафторид ванадия был получен фторированием порошкообразного металла в никелевой лодочке при 300 °С, он плавится при 19,5 °С и кипит при 48,3 °С. Если освободить VFs от примеси фтористого водорода обработкой фтористым натрием, с ним можно работать в аппаратуре, изготовленной целиком из стекла, В жидком виде он является умеренно хорошим проводником (х = 2,4-10 ом см при 25 °С) предполагается, что пентафгорид несколько диссоциирован по уравнению [c.99]

Трифториды представляют собою высокоплавящиеся, сравнительно инертные твердые вещества, характеризуемые малыми давлением паров и растворимостью. Исключая актиний, сопротивляемость окислению возрастает от урана к кюрию. Энергии образования более отрицательны, чем для тетра- или гексафторидов (рис. 1), хотя и менее отрицательны в среднем, чем для трифторидов лантанидов (на рис. 1 это свойство иллюстрируется кривой энергии образования РгЕз). Общие методы получения (кроме иРз) заключаются в осаждении трифторидов из водных растворов, причем образуются гидраты, содержащие кристаллизационную воду, или в гидрофторировании окислов или оксалатов при температурах, превышающих 300 °С, и в присутствии восстановителей (в случае РиРз и NpPз). Трифториды обнаруживают малую склонность к образованию комплексных фторидов. [c.133]

Фториды и4р17 и игРд, полученные при низкой температуре, окрашены в коричневый цвет и легко гидролизуются во влажном воздухе" . Высокотемпературный и2рд обладает черным цветом и не претерпевает видимых изменений в воде (в течение 1 ч) или на воздухе (в течение нескольких дней) 2. Фториды а- и р-1)р5 слегка окрашены и весьма быстро гидролизуются во фтористый уранил и четырехфтористый уран. Все три промежуточных фторида диспропорционируются при нагревании скорость диспропорционирования возрастает с температурой и понижается при увеличении давления паров летучего продукта (иРб). В табл. 7 приведены реакции диспропорционирования и соответствующие равновесные давления паров в указанных ин- [c.159]

Пытаясь получить пентафторид, для которого термодинамические расчеты показали, что он может существовать при 298 °К, Аспри обрабатывал КАшОаСОз фтором, но продуктом реакции оказался двойной фторид тетрафторида, КАтР б. Давление паров четырехфтористого америция, измеренное методом эффузии Кнудсена, может быть выражено следующим уравнением (при 385—640 С) [c.182]

Изучение электропроводности растворов фтористого калия в фтористоводородной кислоте показало (рис. 1), что при добавлении трехфторисгого бора в раствор фторида калия до соотношения КР ВРз = 1 1 электропроводность уменьшается. Это соответствует замене сольватированных фторид-ионов менее подвижными тетрафтороборат-ионами. Кривые давления паров, приведенные на рис. 2, подтверждают указанные выводы. Электропроводность раствора тетрафторобората калия в фтористом водороде при первом пр ибавлении трехфтористого бора несколько падает, т. е. ион Вр4 в растворе фтористого водорода слабо диссоциирован на ВРз и Р . [c.199]

Несколько отличается от других галогенидов лития его фторид LiF. Он представляет собой белое кристаллическое вещество, негигроскопичное и весьма мало растворимое в воде 0,27 г/100 г воды при 18°С. Температура плавления составляет 870, температура кипения 1681° С, т. е. фторид лития является наиболее тугоплавким и труднокипящим из всех галогенидов лития. Давление пара LiF до температур порядка 1000° С меняется незначительно [1226], но при 1100—1200° С фторид начинает испаряться, притом с очень большой скоростью. Если LiF обработать плавиковой кислотой, то образуется кислый фторид LiH Fa или LiF-HF, который при растворении в воде или даже на воздухе отщепляет HF. Кристаллы LiF начинают находить применение в оптике благодаря тому, что очень хорошо пропускают ультрафиолетовые лучи [36]. [c.464]

Смотреть страницы где упоминается термин Давление паров фторидов: [c.122] [c.124] [c.244] [c.246] [c.18] [c.209] [c.243] [c.282] [c.290] [c.389] [c.389] [c.549] [c.158] [c.252] [c.252] [c.380] [c.428] [c.93] [c.791] [c.800] [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология