Реакционный спиртов

При переходе к непрерывному производству конструкция реакторов значительно усложняется. Процессы этерификации даже при отсутствии мешалок протекают со значительным перемешиванием, вызываемым выкипанием реакционной воды и избыточного спирта (в процессах переэтерификации — реакционного спирта и гликоля). При этом наблюдается частичный проскок сырья через реактор, смешение в нем продуктов реакции с исходным сырьем и, как следствие, снижение к. п. д. по сравнению с аппаратами периодического действия. [c.46]

Образование алкоголята за счет реакционного спирта [c.160]

Необходимо отметить что это суммарное уравнение не вполне точно соответствует кинетике процессов конденсации а именно практический расход металлического натрия в производственных условиях меньше, чем это вытекает из теоретического соотношения, т. е. 2 атома натрия на 2 моля ацетоуксусного эфира. Объясняется это тем, что скорость образования алкоголята (реакция 4) меньше скорости конденсации (реакции 2 и 3), которая протекает с участием лишь части алкоголята, могущего получиться из реакционного спирта, остающегося в значительной части в реакционной массе в свободном состоянии. [c.160]

Во время пасхальных каникул 856 г. Перкин, пропадая в лаборатории, обработал анилин бихроматом калия и разочарованный результатом уже собрался было выбросить полученную массу, как вдруг заметил, что она приобрела пурпурный оттенок. Перкин добавил спирт, который извлек из реакционной смеси вещество, окрасившее спирт в великолепный пурпурный цвет. [c.123]

Относительная реакционная способность типичных водородных атомов понижается от третичных к вторичным и первичным. При 300° скорости их окисления относятся как 10 2 1. Поэтому изобутан окисляется очень легко. Метан и этан, содержащие только первичные водородные атомы, чрезвычайно устойчивы к окислению. Пронан и бутан, имеющие первичные и вторичные водородные атомы, занимают среднее положение. В настоящее время еще не известен промышленный способ окисления метана в метиловый спирт пли формальдегид. [c.150]

Реакционную смесь разбавляют водой и перегонкой освобождают от ацетона и непрореагировавшего изопропилового спирта. Полученный таким образом водный раствор перекиси водорода применяют для каталитического окисления аллилового спирта в глицерин. Для этого аллиловый снирт в водном растворе в присутствии 0,2%-ного раствора вольфрамовой кислоты (катализатор) окисляют 2 молярными объемами перекиси водорода при 60—70° в течение 2 час. После испарения воды и заключительной перегонки под вакуумом получают чистый глицерин с выходом 80—90%, считая на аллиловый спирт. [c.178]

Поэтому при сульфоокислении высокомолекулярных жидких парафиновых углеводородов необходимо реакционную жидкость выпускать прежде, чем начнут выделяться большие количества алкилсульфоновых кислот, отделять экстрагентом (лучше всего разбавленным метиловым спиртом) сульфоновые кислоты от углеводородов и вводить последние, освобожденные от продуктов реакции, снова в реактор. Так как растворимость смеси алкилсульфоновых кислот в исходных углеводородах незначительная, эту операцию надо повторять довольно часто и соответственно многократно прерывать реакцию. [c.488]

В виде кусочков пемзы, пропитанной ацетатом цинка ( 7% ЪпО). Максимальная конверсия изопропилового спирта составляет около 97% [12], время контакта 1 с. Реакционные газы охлаждают, образующийся 20%-ный ацетон концентрируют и очищают перегонкой. Водород промывают от ацетона в противотоке воды, концентра ция водорода —99%. Регенерацию катализатора проводят через 10 суток, выжигая загрязнения смесью азота с 2% кислорода. Срок службы катализатора около б месяцев. [c.142]

Выходящая из реактора реакционная смесь обрабатывается в сепараторе для кобальта водяным паром при 180 °С и 21 кгс/см после выделения окиси углерода и водорода, направляемых в рецикл. Освобожденные от окиси углерода продукты реакции гидрируются в спирты в гидрогенизаторе и затем направляются на ректификацию. [c.172]

Окисление в газовой фазе. Об окислении изопропилового спирта в газовой фазе впервые было сообщено в 1949 г. [103]. Реакция проводится при 460 °С н отношении воздух изопропиловый спирт = 10 7 в присутствии 3 я. водяного пара или при 400 и отношении воздух изопропиловый спирт =1 1 [104]. Достигается конверсия кислорода порядка 6Q—80%, причем время пребывания изопропилового спирта в реакторе составляет от 0,5 до 1 с. Реактор должен быть облицован кислотоупорной эмалью. Очень важно быстрое охлаждение реакционной смеси до температуры ниже 100 С. Лучше всего это достигается впрыскиванием воды в смесь. Выход перекиси водорода при окислении в газовой фазе достигает около 70%, выход ацетона — 90%. Прн оптимальных условиях (420 °С, время контакта 50—80 с) получаются следующие результаты [c.197]

Аппараты высокого давления находят широкое применение в различных отраслях промышленности при синтезах аммиака, метанола, мочевины, синтетических спиртов, полиэтилена, а также гидрирования масел, угля, жиров, и др. К таким аппаратам можно отнести реакторы, теплообменники различного назначения, реакционные колонны, скрубберы, сепараторы, автоклавы, аккумуляторы и т. д. Кроме того, аппараты такого типа широко используются в качестве резервуаров для хранения жидкостей и газов под высоким давлением. [c.221]

Наибольшие трудности возникают при забивке реакционных аппаратов, тепло- и массообменной аппаратуры и трубопроводов продуктами полимеризации и осмоления в производствах-мономеров и синтетических каучуков и особенно в производствах дивинила, хлоропрена, хлорвинила и полихлорвиниловой смолы, этилена, полистирола, карбамидных смол, гидролизного этилового спирта. [c.295]

Реакция полимеризации может быть прекращена также отравлением катализатора (снижением его активности), например изопропиловым спиртом. В особых случаях самоускоряющийся процесс полимеризации можно прекратить, слив реакционную массу из реакторов в аварийные емкости с инертной или другой неактивной средой. [c.114]

При повышении температуры раствора, продолжительном снижении выхода перекиси водорода и прекращении подачи воздуха в окислители необходимо отключить подачу пара в секционные рубашки, проверить исправность регулирующего клапана на линии азота и включить подачу охлаждающей воды в трубчатые теплообменники окислителя. Если этих мер недостаточно, нужно подать дистиллированную воду в I и П секции окислителя и прекратить подачу изопропилового спирта, одновременно необходимо слить реакционную смесь из окислителя в аварийную емкость. [c.124]

В отдельных производствах окисление изопропилового спирта осуществляют воздухом, обогащенным кислородом, при температуре около 120 °С и избыточном давлении выше 1 МПа (10 кгс/см ). При таких условиях содержание кислорода в отходящих газах может составлять 11—12,5% (об.) содержание в реакционной массе перекиси водорода может достигать 9%, ацетона 20% и изопропилового спирта 57%. Незначительное превышение указанных выше параметров может привести к взрыву в окислителе. [c.125]

Выделение водного раствора перекиси водорода из реакционной массы окисления, осуществляемое отгонкой из нее изопропилового спирта и ацетона, проводится на двух колоннах ректификации. Две системы ректификации необходимы для того, чтобы можно было периодически подвергать пассивации кубовую часть и кипятильники системы, не прекращая работу всей установки. Для предупреждения перегрева перекиси водорода или ее теплового разложения водный раствор пергидроля выделяют из реакционной массы под вакуумом, что позволяет снизить температуру продуктов в системе ректификации. При этом для предупреждения случайного срыва вакуума (превышения давления) и повышения температуры выше предельно допустимой систему ректификации также оснащают соответствующими средствами защиты. Колонну оборудуют средствами сброса давления паров в атмосферу через предохранительные клапаны, установленные на трубопроводах после конденсаторов и срабатывающие в случае повышения давления в системе. На линиях подачи пара в кипятильник и выхода из него конденсата устанавливают отсечные клапаны, которые могут закрываться дистанционно со щита управления. При стравливании вакуума в системе в колонну подается азот давлением 60 кПа (0,6 кгс/см ). В случае повышения температуры в кубовой части колонны подается дистиллированная вода на ее охлаждение. Для тушения пожара в колоннах ректификации рекомендуется предусматривать подачу пара в них через отсечные клапаны, открываемые с пульта управления. [c.129]

Известен взрыв реакционной массы в аппарате изомеризации третичного спирта ацетиленового ряда в присутствии 20%-ного раствора серной кислоты в среде толуола прп температуре 60 °С в производстве первичного спирта ацетиленового ряда. Последствия аварии, связанной со взрывом, вызванным перекисными соединениями, характеризуются значительными разрушениями. [c.144]

Анализ продуктов, оставшихся в аппаратуре после аварии, показал, что причиной взрыва послужили гидроперекисные соединения, образовавшиеся на стадии получения первичного спирта. Комиссия, расследовавшая причины аварии, установила, что процесс возможного протекания побочных реакций на стадии изомеризации первичного спирта не был достаточно изучен. В частности, не были определены условия образования гидроперекисных соединений. Режим синтеза не предусматривал защиты от образования перекисей или их разрушения в начальном периоде. Не были определены и критические (опасные) концентрации перекисей в реакционной массе, а также не были разработаны меры предупреждения их накопления и взрывчатого разложения в аппаратуре на всех стадиях технологического процесса. [c.145]

Для поддержания необходимого температурного режима процесса гидрирования подбирают скорость парогазовой смеси в аппарате и высоту слоя катализатора такими, чтобы не происходило чрезмерного перегрева реагирующих веществ. Для регулирования температуры при газофазном гидрировании применяют большой избыток водорода по сравнению с теоретически необходимым. Он составляет в различных процессах от 5 1 до (20—30) 1. Избыточный водород аккумулирует выделяющееся тепло, предотвращая чрезмерный перегрев реакционной массы. При выходе из-под контроля экзотермических реакций происходит резкое повышение температуры, что может привести к аварии. Описан случай разрушения колонны синтеза изобутилового спирта из окиси углерода и водорода. [c.333]

Введение в исходную реакционную смесь спирта, что позволяет предотвратить унос гликоля на начальной стадии синтеза, когда его концентрация в парах довольно велика по сравнению с концентрацией выделяющегося реакционного спирта. Преимуществом такого приема является возможность обезвоживания исходной реакционной смеси в процессе синтеза, так как спирт образует с водой азеотропную смесь [105]. Применяются и другие способы обезвоживания реагентов. Например, можно перед вводом в процесс нагревать гликоль под вакуумом до температуры 120—160°С с отгонкой гликольно-водной смеси [151]. Однако в этом случае в процессе обезвоживания отгоняется от 2 до 20% гликоля. Кроме того, наличие отдельной стадии требует дополнительного оборудования и увеличивает продолжительность процесса. К тому же осушке подвергается только один компонент реакционной смеси, в то время как в товарном диэфире дикарбоновой кислоты также содержится 0,05—0,3% влаги [105]. Поэтому более предпочтительным является первый способ. [c.44]

Этим достигается удаление реакционного спирта, благодаря чему уменьшается расход металлического натрия (см. выше объяснение механизма реакции конден-еации). [c.156]

Вследствие очень высокой реакционной способности атома хлора хлористый металлил легко омыляется в металлиловый спирт. При смешении хлористого металлила с 10%-ным раствором едкого натра при 116° полное омыление достигается за 15 мин. При 200° реакция протекает практически мгновенно, побочным продуктом является диметаллиловый эфир. [c.171]

Процесс получения хлористого аллила и его гидролиз в аллиловый снирт были уже рассмотрены выше. Глицерин-а-хлоргпдрин получа от из аллилового спирта продуванием хлора через 5%-ный водный раствор аллилового спирта (схема рис. 102). При этом нолуча от 0 0Л0 94% монохлор-гидрина. Для отвода тепла (хлоргидрирование должно проходить примерно при 15°) реакционная масса непрерывно прокачивается через охладитель. Для омыления монохлоргидрина применяют смесь из едкого натра и углекислого натрия. Реакция идет нри 150° в течение 30 мин. [c.175]

Реакция проводится непрерывно следующим образом. Смесь ацетилен и окиси углерода в соотиошении 1 1с температурой 170° и под давлением 30 ат нагнетается в реакционную камеру, содержащую спирт с расгв( рен-ным в ном катализатором. Последний состоит из бромистого пи келя и бромистого алкила в присутствии трифенилфосфита, который служит комплексо-образователем. Алкильный состав бромида соответствует примененному в реакции спирту. [c.254]

Амиламины получают взаимодействием продуктов хлорирования пентана с аммиаком в спиртовом растворе. Схема промышленной установки представлена на рис. 49. Раствор аммиака в спирте перекачивается насосом из аммиачного абсорбера 1 в приемник 2. Смесь хлорамилов из бака 3 вместе со спиртовым аммиаком поступает в бак 4, оттуда направляется в автоклавы 5. После добавки свежего аммиака из баллона 6 и перемешивания при 160—165° в течение 2 час. температура в автоклаве настолько повышается, что давление возрастает при.мерно до 30 ат. Реакция завершается приблизительно за 2 часа. Реакционную смесь переводят затем в куб 7, где при небольшом избыточном давлении отгоняется аммиак, который снова абсорбируется в абсорбере 1 спиртом. Этот абсорбер состоит из трех последовательно соединенных колонн, через которые циркулирует спирт, охлаждаемый в выносном [c.227]

Из продуктов сульфохлорирования никак еще -не удавалось изолировать спирт. Точно так же при доливании части реакционной смеси из сосуда, в котором протекает реакция сульфохлорирования, в кислый раствор перекиси водорода для окисления алкоксисернистой кислоты (якобы образующейся в качестве промежуточного продукта) в алкилсульфат никогда не удавалось обнаружить даже следы последнего. [c.360]

Как образуется гидроперекись, пока неизвестно. Во всяком случае реакционная способность атома углерода по отношению к кислороду завиоит от активации СН—гавязи. Следующая фаза ироцесса состо ит по Рихе в перегруппировке алкилгидроперекиси в полуацеталь, который распадается затем на альдегид и спирт [c.465]

Для негтрерывного проведения сульфоокисления высокомолекулярных жидких парафиновых углеводородов содержимое реакционного сосуда прокачивают насосом в нижнюю часть экстракционной колонны, в верхнюю часть которой подают разбавленный метиловый спирт. После достижения заданной концентрации водно-метанольный раствор непрерывно отбирают из нижней части экстракционной колонны, в то время как смесь углеводородов, выходящая с верха колонки, стекает обратно в реактор. Таким обра зом происходит постоянная отмывка продуктов реакции от углеводородов и устраняется осаждение алкилсульфоновых кислот на стенках реактора. [c.489]

К раствору 10 весовых частей уксусного ангидрида в 250 весовых частях очищенного гидрированного когазина II (пределы кипения 230—320°) прибавляют 1 весовую часть 30%-ной перекиси водорода, тщательно перемешивают и нагревают до 50°, после чего через жидкость в течение 10 час. пропускают каждый час по 30 объемных частей смеси иа 80% двуокиси серы и 20% кислорода. Реакционную массу экстрагируют разбавленным метанолом и от экстракта отгоняют спирт и воду, нока температура в жидкости не достигнет 120°. В результате получают 130 г смеси, содержащей 96 г сульфоновой -кислоты, 6,5 г серной и остальное воду. Вместо добавки перекиси водорода можно реакцию инициировать получасовым озонированием кислорода или добавкой [c.497]

Важным преимуществом диэфиров является возможность синтезировать соединения высокого молекулярного веса с лшлой испаряемостью из доступных алифатических спиртов и кислот с низким молекулярным весом. Наличие в таких соединениях двух реакционно способных групп позволяет получить соединения различного строения и свойств в зависимости от требований эксплуатации. К настоящему времени получены и исследованы десятки тысяч различных диэфиров, многие из которых могут служить основой высококачественных масел. [c.144]

Из отстойника экстракт поступает в освинцованный реакционный аппарат с турбомешалкой (гидрол1 атор), где разбавляется водой до получения 40%-ного раствора, который перемешивается приблизительно в течение 1 ч при 50 °С. После 4-часового пребывания в аппарате без перемешивания спирт и образующийся диизо-пропиловый эфир экстрагируются водяным паром. Пары спирта и эфира промываются 1% раствором едкого натра. После разбавления водой до концентрации 15% конденсат выдерживают несколько дней для отделения полимеризата. При ректификации вначале выделяют 2% легкокииящих компонентов, во второй колонне изопропиловый спирт концентрируют до 91,3%-ной азеотропной смеси, кипящей нри 80,4 С. Выход изопропилового спирта составляет 85—90% по отношению к исходному пропилену. [c.57]

Рунге исследовал 120 различных катализаторов гвдратации и нашел, что самым оптимальным является окись вольфрама с промотором. Катализаторы этого типа сохраняют активность и через 1000 ч работы. На них легко достигается конверсия 8,8% и выход 94% при 260—320 °С и давлении 80—200 кгс/см . В реакционной смеси содержится до 34% спирта. Неожиданным оказалось образование из пропилового спирта наряду с диизопропиловым эфиром и полимерами значительного количества примесей. [c.63]

Несмотря па большую реакционную способность акролеина не удалось полимеризовать его в продукт, представляющий интерес для промышленности. Возможности промышленного использования акролеина тщательно изучал Шульц с сотрудниками [185]. Реакция акролеина с многофункциональными соединениями ведет к интересным конденсационным полимерам, среди которых особенно известны нолиацетали с многоосновными спиртами. При полимеризации продукта конденсации с пептаэритритом (торговая марка ультра-лоп ) [c.110]

Важнейшими производными продуктами масляного п изомасляного альдегидов являются бутиловый и изобутиловый спирты. Поскольку выделение альдегидов пз реакционной смеси затруднено и сопровождается значительными потерями, продукты гидрофор-мнлирования сразу же гидрируют. Для этого смесь окиси углерода с водой вытесняют чистым водородом и затем проводят гидрирование при 190—200 °С и 200 кгс/см . Образующиеся сппрты являются наиболее распространенными растворителями для смол и лаков. Их фталаты и фосфаты находят все большее применение в качестве пластификаторов. [c.174]

Сополимеризацию можно проводить так же, как полимеризацию пропилена (см. рис. 69). При периодическом методе реакцию проводят в автоклаве, куда при —65 °С сначала вводят жидкий пропилен, а затем подают этилен под таким давлением, чтобы газ был нужного состава. Оба компонента могут быть растворены в гептане, циклогек-саие или бензоле. Компоненты катализатора подают отдельно в виде растворов в углеводородах. Полимеризация продолжается примерно 10—40 мпн, после чего ее прекращают добавкой спирта. Для удаления соединений ванадия и алюминия реакционную смесь обрабатывают кислотами. После очистки добавляют антиоксиданты для стабилизации сополимера. [c.313]

В выделенных нами фракциях можно было ожидать на личие конденсированных ароматических углеводородов, поэтому каждая из них была обработана пикриновой кислотой. На исследуемой фракции действовали насыщенным спиртовым раствором пикриновой кислоты, после чего реакционную смесь кипятили на водяной бане в течение одного часа вымораживанием и фильтрованием производили удаление образовавшегося осадка от углеводородов, не вступивших в реакцию. Исследуемые фракции указанным способом обрабатывались до отрицательной реакции на пикриновую кислоту, что указывало на полное выдаление конденсированных ароматических углеводородов. Повторной перекристаллизацией осадка из этилового спирта получали пикраты в чистом виде, определением температуры плавления которых устанавливали природу конденсированных ароматических углеводородов. [c.94]

Для выделения н-парафнновых углеводородов, в широко-горлую склянку с притертой пробкой помещалось 210,76 г высушенного в термоиате при 100°С и хорошо размельченного в ст пке химически чистого карбамида с температурой плавления 132—133°С (по литературным данным температура плавления карбамида 132,7°С). Добавлялось 42,20 г чистого мет <10вого спирта с т. кип. 64"С, в количестве 20% от веса карбамида. Реакционная смесь перемешивалась стеклянной палочкой, затем добавлялось 413 г деароматизированной фракции с т, кип. 150—200°С и содержимое взбалтывалось в течение 2-х часов. [c.128]

Из остальных реакций с высокими частотными факторами реакции разложения хлористого этила, м-бутилхлорида и mpem-бутилового спирта являются аномальными по сравнению с реакциями разложения подобных соединений. Реакция распада 2H5 I с выделением НС1, возможно, протекает через образование четырехчленного комплекса, и в этом случае должно происходить увеличение энтропии. Имея в виду чрезвычайную чувствительность этих реакций к стенкам реакционного сосуда, вероятно, преждевременно считать приведенные значения частотных факторов и энергий активации окончательными . [c.232]

Дналкилмд[Гнио1зые соединения, выделенные из реакционной смеси осан<дением при помощи ди(и сана, уже при комнатной температуре реагируют с 2 молями окиси эгилсна, по воляя достигать высоких выходов спирта [c.402]

Синтез Бурда в том виде, как он был впервые описан, включает четыре стадии, но они легко вьшолняются, и обычно нет необходимости выделять и очищать промежуточные продукты [35, 110]. Первая стадия заключается в приготовлении хлорэфиров путем обработки альдегида стиловым спиртом и хлористым водородом. Хлорэфир всплывает и от-элаивается от реакционной смеси. Верхний слой легко отделяется и сушится. [c.411]

X P jr- Андерсон [2] констатирует, что этот график ... демонстрирует полную пригодность уравнения скорости, особенно если учесть до-нольно большие экспериментальные погрешности. Кромо того, ураинение удсзвлетворительно предсказывает измененне скорости при измепении об-щс го давления и состава газа. . . Может быть полезно рассмотреть посту-лачы, на основе которых могло быть выве.дено уравнение ск(- рости. Эти постулаты таковы во-первых, скорость реакции пропорциональна парциальному давлению водорода и доле восстановленного железа в реакционной зоне и, во-вторых, доля восстановленного железа определяется парциальными давлениями водяного пара и окиси углерода . Эти постулаты представляются логичными, если принять, что лимитируюш ей стадией реакции является образование комплекса , состоящего из хемосорбированных окиси углерода и водорода, который может реагировать с соседним аналогичным комплексом или с хемосорбированной молекулой спирта или олефииа. Этот комплекс может иметь природу гидро-карбонила железа, и его образованию может предшествовать образование карбонила железа на поверхности катализатора. [c.522]

Гомогенное окисление метана водяным паром или двуокисью углерода является в высшей степени эндотермической и относительно медленной реакцией. Скорость ее хорошо измерима при температуре около 1000° С, когда со значительной скоростью происходит также термическое разложение метана. Действительно, один из экспериментаторов [6] утверждает, что при температуре около 1000° С пар и метан непосредственно ые вступают в реакцию друг с другом, а в реакции участвуют более реакционно-способные продукты термического разложения мотана, которые и образуют окись углерода и водород. Среди легко выделяемых и идентифицируемых продуктов пиролиза метана следует отметить этилен и ацетилен [25, 26, 27 . Последние могут реагировать с водяным паром, образуя спирты, которые затем разлагаются с образованием окиси углерода, метана и водорода. Все это носит лишь предположительный характер, так как нет данных, подтверн дающих этот механизм. Реакция метана с двуокисью углерода является, по-видимому, еще более сложной, чем с водяным парол]. [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология