Изомеризация непредельных спиртов

Разработана методика получения эффективного каталитического комплекса изомеризации эпоксидов на основе бромида магния и лигандов - ДМФА и N-MH. Найдены условия избирательной изомеризации 2-метил-2,3-эпоксибутана в кетон и непредельный спирт. Проведено сравнение реакционной способности предельных и непредельных С3...С8 эпоксидов в реакции изомеризации. Показана возможность синтеза на их основе кислородсодержащих соединений- альдегидов, кетонов, непредельных спиртов. [c.51]

Изомеризация непредельных спиртов [c.89]

Такая изомеризация непредельных спиртов наблюдается, например, при образовании их в процессе гидратации ацетилена и его гомологов по реакции Кучерова (стр. 86, 87). [c.118]

Изомеризация непредельных спиртов в альдегиды и кетоны..........184 [c.160]

Образующийся непредельный спирт, содержащий гидроксильную группу при двойной связи, неустойчив и претерпевает перегруппировку (изомеризацию) в альдегид [c.142]

Получил метилциклопропан (1894), винилциклопропан (1895). Изучая действие азотистой к-ты на три-, тетра- и пентаметилендиамины, создал (1895) общий метод получения предельных гликолей, непредельных спиртов и изомерных им оксидов. Исследовал (1899) присоединение оксидов азота к непредельным углеводородам и образующиеся при этом продукты. Впервые осуществил изомеризацию алициклов в направлении увеличения цикла (перегруппировка Демьянова) 4-членного в 5-членный [c.148]

СНСо(СО)4 реакция идет медленнее, чем с Со2(СО)8 [661]. Из алли-лового спирта при 100—170° С и давлении 100—300 атм СО, содержащей 6—10% Н2, с выходом 60% синтезируют у-бутиро-лактон. Добавка органических оснований (пиридина, хинолина, пирролидина, никотиновой кислоты, амида К,К-диметилпропио-новой кислоты), а также нитрилов ускоряет реакцию и повышает селективность [660, 662, 663]. Метанол, альдегиды, формиаты, эфир, диоксан снижают выход лактона и ускоряют изомеризацию аллилового спирта в пропионовый альдегид. Циклические непредельные спирты также превращаются в лактоны например, из [c.87]

Превращения продуктов, протекающие без участия формальдегида, например, дегидратация спиртов, образование простых эфиров, изомеризация непредельных соединений и т. д. [c.26]

Как видно из уравнения, промежуточным продуктом является непредельный спирт (виниловый спирт). Спирты, у которых группа ОН находится при углероде с двойной связью, неустойчивы, водород гидроксильной группы переходит к соседнему атому углерода (показано стрелкой), в результате изомеризации образуется устойчивое соединение — альдегид. Эта реакция получила название реакции Кучерова в честь русского ученого М. Г. Кучерова, открывшего ее в 1881 г. Этой реакцией в промышленности из ацетилена получают уксусный альдегид, а из него при восстановлении — этиловый спирт (а), при окислении — уксусную кислоту (б) [c.325]

Интересно отметить, что а-окиси при повышенных температурах легко и гладко изомеризуются на некоторых катализаторах в карбонильные соединения. Изомеризация происходит непосредственно или с промежуточным образованием непредельных спиртов [c.509]

Для диолов оказывается возможным внутримолекулярное отщепление воды. Однако в случае вицинальных гликолей в результате изомеризации вместо ожидаемого непредельного спирта получается альдегид или кетон. [c.91]

Одновременно с окислением этих углеводородов имеет место и изомеризация, в результате чего получается смесь непредельных спиртов 2. [c.108]

Следует указать, что в последние годы (19-И—1950) изомеризация аллилового спирта и его гомологов приобрела значительный интерес. За границей появились патенты % повторяющие результаты работ М. Д. Львова и его учеников о превращениях непредельных спиртов в альдегиды и кетопы прн нагревании с кислотными агентами. [c.198]

Для установления строения этого спирта мы воспользовались ксантогеновым методом Чугаева [4], дающим возможность перейти без всяких явлений изомеризации от спирта к соответствующему непредельному углеводороду. [c.396]

Спирты. Основной реакцией для спиртов, получающихся в результате гидролиза сложных эфиров, является реакция отщепления воды. Рядом авторов показано, что спирты легко дегидратируются над алюмосиликатными катализаторами при сравнительно низкой температуре с последующей изомеризацией непредельных углеводородов. Не только спирты, но и другие гидроксилсодержащие соединения являются термически мало устойчивыми соединениями, которые в условиях полукоксования сланца будут подвергаться дегидратации при сравнительнонизких температурах. [c.44]

В процессе образования пропионового альдегида из аллилового спирта в присутствии карбонилгидрида кобальта [1733] также происходит изомеризация положения двойной связи непредельного спирта. Реакция протекает крайне быстро. [c.127]

Напишите структурные формулы непредельных спиртов состава С4Н7ОН и назовите их. Какие из формально возможных структур не способны к существованию Напишите для каждого такого спирта схему изомеризации в устойчивое соединение. [c.54]

Бутилен нерастворим в воде, хорошо растворяется в этиловом спирте и эфире. Для р-бутилена, как и для других непредельных углеводородов, характерна большая способность к реакциям присоединения, изомеризации и полимеризации. [c.349]

Так удалось получить терпеповые углеводороды в условиях, исключающих явление изомеризации. Открытая Л. А. Чугаевым реакция позволила ему успешно применить метод разложения ксанто-генатов для дегидратации спиртов терпенового ряда (превращение ментола в А -мептеп борнеола и изоборнеола — в борнилен). До сих нор ксантогеновый метод является лучшим способом получения непредельных углеводородов из спиртов. [c.250]

В настоящей работе исследовалось влияние структуры непредельного альдегида (кетона) на направление процесса. С этой целью изучалось воэстановление 1,3-диметил-1-циклопентенона-5, коричного альдегида и 2-метил-2-гвптенона-6. В первых двух соединениях двойная связь С = С-и С = 0-группа сопряжены между собой, а в третьем — изолированы. Полученные результаты показывают, что и в этих соединениях сопряженная карбонильная группа восстанавливается избирательно содержание карбонильных групп в катализате снижается, а его непредельность остается неизменной. Однако при температурах выше 70—80° содержание этиленовых связей в катализате также начинает убывать. В этом сказывается другая особенность цинковых контактов их способность катализировать реакцию изомеризации непредельного спирта в насыщенный альдегид [7]. По аналогии можно предположить, что и в данном случае двойная С = С-связь восстанавливается не непосредственно, а через промежуточное образование предельного кетона. [c.189]

К окислительно-восстановительным реакциям образования альдегидов и кетоиов можно причислить превращения непасыщенн ых моногалоидиых и предельных дигалоидных производных этиленовых углеводородов, а также моиогалоидгидринов а-гликолей. Как будет видно из дальнейшего изложения, роль промежуточных продуктов при этих превращениях в карбонильные соединения многими авторами приписывалась непредельным спиртам и а-окисям. Изомеризацию непредельных спиртов и а-окисей г. альдегиды и кетоны следует отнести к типичным реакциям одновременного окисления-восстановления. [c.171]

Выведите формулы изомерных непредельных спиртов С4Н8О (8 изомеров). Назовите их по заместительной номенклатуре. Какие из них не существуют в свободном виде Напишите для каждого такого спирта схему изомеризации. [c.36]

При дальнейшем нагревании соли дисернокислого эфира происходит регенерация гидросульфата калия. Так как атом водорода и остаток гидросульфата калия отщепляются от двух соседних атомов углероДа, в результате должен был бы образоваться непредельный спирт — про-падненол с двумя двойными связями. Однако практически, как показывает реакция с фуксинсернистой кислотой, вместо такого спирта гголучается альдегид. Очевидно, в момент образования спирта происходит его изомеризация в альдегид—акролеин [c.44]

Методы получения насыщенных алкилбромидов непригодны для синтеза соответствующих ненасьш енных бромидов, поскольку приводят к перестройке кратных связей. Мегансульфонаты высших непредельных спиртов, которые легко и с хорошим выходом получаются в чистом виде [21, можно количественно превратить в соот-вегствующие алкенилбромиды под действием М. б. б. в эфире [31. Обе реакции осуществляются без цис-транс-изомеризации или каких-либо других изменений двойных связей. [c.259]

Из комплекса —СН(ОН)—СНз—СН2—СН3— —СНз—СН2— перемещением водорода из 5 в 1 с последующей изомеризацией гексенола-б в более стойкий изомер или непосредственно стабилизацией этого комплекса в наиболее стойкую форму непредельного спирта. [c.424]

При дальнейшем нагревании соли дисернокислого эфира происходит регенерация кислого сернокислого калия. Так как атом водорода и остаток кислого сернокислого калия отщепляются от двух соседних атомов углерода, в результате должен был бы образоваться непредельный спирт с двумя двойными связями. Однако практически вместо такого спирта получается альдегид — ак р о л е и н. Очевидно, в момент образования спирта происходит его изомеризация в альдегид. В данном случае имеется пример перехода енольной формы в кетоформу. Енолами называют соединения, у которых гидроксил стоит при двойной связи. Название это происходит от частицы ен , указывающей на двойную связь, и частицы ол , которой оканчивается название спирта по международной номенклатуре. [c.79]

Тщательное изучение процессов изомеризации непредельных соединений, проведенное, в основном, Крамом [2, гл. V], выявило, что механизм в деталях может быть различным в зависимости от природы основания, растворителя и стабильности образующегося аниона [1]. При проведении реакции в малоионизирующих растворителях (грег-бутиловом спирте) образующийся карбанион, связанный водородными связями с протонированным основанием, находится в растворе в виде тесной ионной пары с катионом [c.127]

Нас интересовало также исследование изомеризации винилаллилкарбинолов (III), поскольку в нашей лаборатории уже ряд лет изучаются изомерные превращения разнообразных непредельных спиртов (виниловых р], диеновых [ ], триеновых [ ], винилацетиленовых Р], дие-ниновых Р1). Поэтому мы решили попытаться восстановить карбонильную группу в винилаллилкетонах (1) и получить таким образом вторичные винилаллилкарбинолы (III, R = H). [c.896]

При решении вопроса об устойчивости изомерных форм и взаимной зависимости атомов, составляющих частицы углеродистых соединений, изучение явлений изомеризации должно играть важную роль. Изомеризации, наблюдаемые для этиленовых углеводородов, уже эксплуатировались некоторыми авторами в этом направлении. А. П. Эльтековым в диссертации По вопросу о молекулярных перемещениях менаду углеводородами ряда этилена и между предельными спиртами дан обзор относящихся сюда фактов и сделана попытка решения вопроса об устойчивости углеводородных форм. Выводы автора приводятся далее. В настоящей моей работе я воздержался от обсуждения всей совокупности известных случаев изомеризации непредельных углеводородов и выбрал только те из них, механизмы которых можно считать в достаточной степени ясными, так как думаю, что только такие случаи и могут дать материал для решения вопроса об устойчивости форм и зависимости атомов, составляющих частицу. К сожалению, таких случаев немного, и виной тому, как мне кажется, отчасти тот взгляд на явления изомеризации, но которому они понимаются как результат перемещения атомов частицы в момент ее образования под влиянием физических условий и помимо химического реагента. Подобный взгляд, предрешающий механизм явления, исключает всякую иную постановку вопроса и делает ненужными попытки к более детальной его разработке. Нельзя а priori отрицать возможности изомеризаций под влиянием физических условий, но распространять подобное воззрение на каждый отдельный случай прежде, чем испробованы все иные способы объяснения, едва ли в интересах истины. В этом отношении, как мне кажется, заслуживает предпочтения другое представление, по которому явления изомеризации рассматриваются как результат ряда химических реакций. Среди русских химиков взгляд этот в особенности продуцируется М. Д. Львовым. Придерживаясь последнего взгляда, в число известных и хорошо изученных случаев изомеризации пришлось включить и такие, которые не всеми химиками признаются за таковые. Так, например, Эльтеков, очевидно, не признает изомеризаций, наблюдаемых в ряде этиленовых углеводородов при присоединении к ним и обратном выделении элементов галоидоводородных кислот, так как вовсе не обсуждает их в своей диссертации. Делая в настоящей моей работе попытку обобщения фактов, добытых как мной, так и другими, я далек от мысли, чтобы считать окончательно решенными те вопросы, которых при- [c.46]

В принципе возможны два пути 1) возникновение равновесной смеси эпимеров путем их термодинамически контролируемого образования (из более лабильных источников, например из непредельных углеводородов, спиртов и др.) 2) образование вначале неравновесной смеси эпимеров по кинетически контролируемым реакциям, но с последующей равновесной пространственной изомеризацией первоначально образовавшихся дкастереомеров. Оба эти пути могут быть реализованы в реакциях нефтеобразования, хотя первый из них более предпочтителен. [c.88]