Эпоксидирование циклогексена

Эпоксидирование циклогексена гидропероксидом изопропилбензола [c.167]

Этот механизм в основных чертах аналогичен механизму, описанному для реакции эпоксидирования циклогексена гидроперекисью трег-бутила в присутствии ванадиевых катализаторов [12]. [c.271]

В случае эпоксидирования циклогексена гидроперекисью место константы р в уравнении (5) займет выражение эп С у,-- [c.50]

Последний член указывает на обратимую реакцию, связанную с А з, и говорит в пользу уравнения (4-110) по сравнению с (4-109). Отсюда следует, что в математической модели опущен член вида с [Р]. Тогда либо повторяют измерения, используя высокую концентрацию предварительно добавляемого продукта, либо определяют, что возможно сделать, так как известна [Р]. Совершенно очевидно, что число неизвестных превышает число имеющихся уравнений, поэтому необходимы дополнительные данные, которые можно получить методом начальных скоростей. Поучительным примером сложной реакции, проанализированной описанным здесь методом, является эпоксидирование циклогексена гидропероксидом этилбензола в присутствии молибденового катализатора [116, 119]. [c.133]

Константа Лр == йэц-Суг, где / д,,— константа эпоксидирования циклогексена гидроперекисью циклогексена. [c.50]

Свежий и возвратный циклогексен, гидропероксид кумола, гомогенный молибденовый катализатор подаются в реактор 1, где при 80 °С проходит эпоксидирование циклогексена. Реакционная смесь из реактора I подается в колонну разделения 2, где отделяется непрореагировавший циклоолефин, который возвращается в реактор 1. Оксид циклогексена с верха колонны 3 подается в гидрататор 5, С верха колонны 4 выводится основное количество [c.298]

Пример. Реакцию эпоксидирования циклогексена гидропероксидом этилбензола [c.205]

КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ЭПОКСИДИРОВАНИЯ ЦИКЛОГЕКСЕНА НАДУКСУСНОЙ КИСЛОТОЙ [c.34]

В данной работе изучена кинетика эпоксидирования циклогексена надуксусной (1) кислотой в широком интервале концентраций олефина. Опыты проводились в бензольном растворе при температурах 1,6, 11 С и концентрации надуксусной кислоты 0,050 л/л (рис. 1). [c.35]

Изучена кинетика реакции эпоксидирования циклогексена надуксусной кислотой в широком интервале концентраций олефина. Подтвержден механизм реакции, предполагающий образование бимолекулярного промежуточного комплекса олефин-надкислота, и определены его термодинамические параметры. [c.161]

Кинетика эпоксидирования циклогексена надбензойной кислотой в различных растворителях [c.22]

Эпоксидирование циклогексена, который относится к числу быстро и легкоокисляющихся углеводородов, изучено весьма подробно [39, 40, 45, 47, 63, 66, 80,81,87, 97, 105, 135,139, 189,191,192]. Особенно охотно он применяется в качестве объекта исследования кинетики и механизма реакции. Ряд авторов рассматривает окись циклогексена как перспективный продукт получения циклогексанола и пирокатехина в промышленном масштабе [191, 193, 194] [c.40]

Рис. 6. График Аррениуса для лимитирующей стадии эпоксидирования циклогексена

В этой связи следует указать на недавно опубликованные работы [254—256], авторы которых на основании изучения кинетики эпоксидирования циклогексена с помощью ГПЭБ в присутствии [c.68]

Получение циклогексеноксида эпоксидированием циклогексена. ... Получение фенола и ацетона окислением изопропилбензола в гидропер [c.4]

Легкое и количественное эпоксидирование циклогексена гидроперекисью кумила послужило поводом для разработки совместного способа получения циклогексанола и а-метилстирола. [c.112]

Перед выполнением работы студенты проводят (если необходимо) подготовку циклогексена для эпоксидирования исходя из заданных условий опыта, концентрации исходных растворов гидропероксида и катализатора рассчитывают объемы растворов, необходимые для проведения опыта. Для исследования влияния на показатели процесса эпоксидирования циклогексена (конверсия сырья, выход целевого продукта и селективность) концентрации Мо-катализатора, характера применяемого растворителя и концентрации гидропероксида изопропилбензола по указанию преподавателя проводят одну из трех серий опытов. [c.149]

Рис. 30. Схема установки дли эпоксидирования циклогексена

Таблица 50. Результаты опыта по эпоксидированию циклогексена

Известно 3], что I и III являются эффективными катализаторами эпоксидирования циклогексена на ГТБ, а введение в исходную смесь эк- [c.83]

В щелочном растворе перекись водорода восстанавливает это промежуточное соединение до амида с выделением кислорода, но при pH = 8 кислород не выделяется и раствор гидроперекиси карбоксимида можно использовать для окисления олефинов до эпоксидов, пиридина ДО его Ы-окиси, анилина — до азоксибензола. На этом основан дешевый метод эпоксидирования циклогексена, заключающийся в прибавлении по каплям 30%-ной перекиси водорода и 1 п. едкого натра к перемешиваемой сме си циклогексена, метанола и ацетонитрила при 60 °С выход окиси циклогексена составляет 85%. [c.619]

Опыты по эпоксидированию циклогексена проводились в четы- рехгорлой колбе (100 мл), снабженной мешалкой с гидрозатвором, обратным холодильником, охлаждаемым твердой углекислотой,. термометром. К приготовленному раствору надкислоты добавлялся циклогексен, температура поддерживалась с точностью до 0,1 С. [c.36]

Кояспвты равновесия офазования и распада промежуточного комплекса, аффективные константы и соответствующие энергии активации реакции эпоксидирования циклогексена надуксусной кислотой в бензоле. Исходная концентрация надуксусной кислоты — 0,05 г моль л) [c.37]

Производные титана — нафтенат Т1, Т1(ОС4Н9)4, Т10(асас)2—достаточно активны в реакции эпоксидирования циклогексена, однако селективность окисления пропилена довольно низка [35—37]. В одной из последних работ [96] описывается применение титансодержащего гетерогенного катализатора Т102/3102, обнаружившего высокую селективность окисления хлористого аллила в эпи-хлоргидрин. [c.19]

Окисление циклогексена в присутствии фталоцианина дает с хорошим выходом гидроперекись циклогексенила. к реакционной смеси добавить молибденсодержаш,ий катализатор, то будет протекать эпоксидирование циклогексена. Поскольку циклогексенол в этих условиях легко окисляется, то среди продуктов реакции содержится довольно много циклогексенона [135] ОгН ОН О [c.31]

С этими выводами согласуются данные работы [40], в которой констатирована независимость скорости эпоксидирования циклогексена с помощью ГПТБ, ГПТА и ГПК в присутствии нафтената молибдена от добавок ингибиторов радикальных реакций. Не удается также зарегистрировать хемилюминесценцию реагирующей смеси на фотометрической установке с чувствительностью 10 фотон1сек для излучений с Ящах = 30 нм. С учетом квантового выхода хеми люминесценции, возникающей при радикальноцепном разложении ГПК, порядка 10" [244] стационарная концентрация радикалов типа КО" и КОа не должна превышать Ю" г-радикал л. Эти измерения дают основания пренебречь участием указанных радикалов в процессе эпоксидирования. [c.62]

Рассматривая вопрос о валентном состоянии ванадия при эпоксидировании циклогексена ГПТБ в присутствии У0(асас)2, У(асас)з и октоата Гулд, Хиатт и Ирвин [189] отмечают, что окрашенные соединения ванадия, образующиеся при взаимодействии катализаторов с ГПТБ, не участвуют в самой реакции. Каталитический комплекс бесцветен и содержит ванадий в высшем окисленном состоянии [c.62]

Эти данные объясняют экспериментально подтвержденную возможность селективного окисления непредельных сульфидов в сульфоксиды без затрагивания двойных связей. Из различия скоростей окисления сульфоксида в сульфон и эпоксидирования циклогексена следует также вероятность получения ненасыщенных сульфонов. [c.165]

ПОЛУЧЕНИЕ ЦИКЛОГЕКСЕНОКСИДА ЭПОКСИДИРОВАНИЕМ ЦИКЛОГЕКСЕНА [c.148]

Цель работы — проведение реакции эпоксидирования циклогексена гидропероксидом изопропилбензола (ГПИПБ) и изучение влияния концентраций катализатора и гидропероксида, а также природы растворителя на показатели процесса — конверсию ГПИПБ, выход циклогексеноксида и селективность. [c.149]

Наиболее подробные кинетические исследования были проведены авторами в присутствии катализатора ТТФП, обеспечивающего эпоксидирование циклогексена с высокой селективностью, практически не изменяющейся в ходе реакции при этом скорость расходования исходных веществ и накопления продуктов реакции достаточно высока. Основным продуктом окисления является оксид циклогексена, который в данных условиях представляет собой конечный продукт реакции. Некоторое увеличение количеств циклогексенола и циклогексенона (до 10%) по сравнению с инициированным окислением циклогексена кислородом в отсутствие альдегида может быть связано с тем, что пероксидные радикалы бензальдегида способны более эффективно отрывать атом водорода от молекулы олефина по сравнению с радикалом инициатора и эффективнее инициировать образование гидропероксида циклогексенила, превращающегося далее в кетон и спирт. Исходный бензальдегид в основном превращается в бензойную кислоту [селективность 94% (мол.)]. [c.97]

С целью исследования влияния катализатора ТТФП на скорость превращения надбензойной кислоты измерена скорость ее расходования в присутствии бензальдегида, а также при эпоксидировании циклогексена надбензойной кислотой в инертной атмосфере при 70°С. Надбензойная кислота была получена окислением бензальдегида кислородом, катализированным Ag20. Раствор в 1,2,4-трихлорбензоле содержал 0,20 моль/л надкислоты, 0,12 моль/л бензальдегида и 0,15 моль/л бензойной кислоты. В этой системе скорость рас- [c.97]

Этот процесс (Халкон-процесс) осуществляется в присутствии соединений молибдена, вольфрама, ванадия и других переходиых. металлов.- Он характеризуется высокой селективностью. Например, эпоксидирование циклогексена гидропер оксидом этилбензола позволяет получать оксид циклогексена с селективностью 95% прц степени конверсии гидропероксида, превышающей 50% [87]. Ме-тилфенилкарбинрл, образующийся одновременно с оксидом, дегидратируют в стирол. Тем самым решаются одновременно две тех- нически важные задачи селективное превращение олефина а-окоид и превращение этилбензола В стирол. Необходимый для эпоксидирования гидропероксид можно получить окислением не только этилбензола, но и других углеводородов (например, изобу- тана), а иногда и самого эпоксидируемого олефина. В последнем случае стадии окисления и эпоксидирования м 01 ут быть совмещены в одном процессе [85]. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология