Начальных скоростей метод

Константы скорости реакции конденсации псевдокумола с формальдегидом определялись по начальным скоростям методом графического дифференцирования кинетических кривых. [c.48]

Метод начальных скоростей. Метод изучения скорости реакции в начальный момент времени. Предполагается, что за этот короткий интервал времени концентрация меняется незначительно и скорость также не изменяется, поэтому количество вещества, образующегося в единицу времени, служит мерой начальной скорости реакции. [c.78]

Такой вывод был сделан на основании исследований механизма зарождения цепей в окисляющихся жидких углеводородах косвенными методами — по начальной скорости цепного окисления и методом ингибиторов, что не всегда позволяет однозначно определить действительный механизм процесса [17]. [c.30]

По мнению Корригана все перечисленные методы обладают недостатками. Во втором методе величина хЦ К /Р) может резко возрастать при ] /Р = 0 (рис. 1-91, точка А). В четвертом методе затруднения может вызвать отыскание подходящего уравнения. Вообще говоря, выбор оптимального метода зависит от характера данных. Для построения кинетической модели недостаточно знать начальные скорости реакций. [c.126]

Более общие решения задачи теми же методами гидравлики были получены И. С. Риманом [114, 115]. Они относятся к потоку, состоящему из я трубок тока с разными начальными скоростями. При этом рассматривается выравнивающее действие сопротивления (как равномерного, так и переменного по всему сечению). Полученные результаты могут быть использованы и для каналов переменного сечения, но при безотрывном течении в них жидкости. [c.11]

Интегрирование кинетических уравнений обратимых реакций не первого и не второго порядков затруднительно и не позволяет применить удобный графический метод сравнения аналитических данных с экспериментальными. Однако эти реакции часто можно удовлетворительно описать, используя дифференциальные методы для определения начальной скорости или некоторые простейший модели обратимых реакций. В последнем случае вследствие простоты получаемого уравнения особенно заманчива обратимая мономолекулярная модель. Когда эта модель не подходит, следует испытать ряд уравнений для бимолекулярных реакций. [c.78]

Серия опытов с меняющимися концентрациями реагирующих веществ, но в отсутствие и 5, позволит найти и а. Следовательно, сущность описываемого метода заключается в том, чтобы проводить не один разовый опыт, а целую серию определений начальной скорости при различных начальных условиях. Необходимо подчеркнуть, что для применения этого метода нужны точные измерения концентраций. [c.82]

Начальную скорость реакции находят построением кривой зависимости С от / с определением тангенса угла наклона при = О (рис. П1-26) для опыта, приведенного в табл. 6, или применением дифференциального метода (см. данные табл. 7.). [c.90]

Начальную скорость реакции обычно определяют, применяя метод фиксирования времени или метод фиксированной концентрации. Принцип метода фиксированной концентрации (метод варьирования времени) заключается в измерении времени (т или Ат), необходимого для достижения фиксированного изменения состава (Ах). Интегрируя уравнение (1.24), получим [c.91]

Поскольку межмолекуляр ный обмен карбоксилатными группами чрезвычайно сложный и многостадийный, то сравнительная количественная оценка реакционной способности калиевых солей бензолкарбоновых кислот осуществлялась с помощью метода начальных скоростей реакций. Это позволяло вести исследования в области малых степеней превращения исследуемых веществ, где состав продуктов реакции сравнительно прост. Продукты реакции анализировались гравиметрическим и спектрофотометрическим методами [6, стр. П7—1251. Начальные скорости вычислялись по формулам численного дифференцирования функций, заданных таблично в четырех или пяти узлах соответственно [7, стр. 2321 [c.160]

При распаде выброшенной группы наиболее легкие частицы подхватываются потоком и уносятся тем выше, чем они мельче и чем большую начальную скорость ш они имели. Выполненные Цитовичем [112] методом отсечек измерения распределения плотности твердой фазы по высоте надслоевого пространства показали (рис. 11.27), что в соответствии с вышеописанным механизмом [c.96]

Таким образом, временная зависимость изменения концентрации гипохлорита кальция может быть достаточно сложной, многофакторной, и поэтому предварительную обработку исходных данных проводили по методу начальных скоростей. [c.98]

Сложные реакции. Для определения порядка в данном случае используют метод Вант-Гоффа, называемый методом исключений или методом измерения начальных скоростей реакций. Принцип метода заключается в следующем. [c.160]

Максимум на кривой высвечивания несимметричен и обычно-урезан со стороны низких температур вследствие близости температуры, при которой проходило облучение, поэтому величина и найденная пз (9.10), ближе к значению, полученному методами начальных скоростей и разных скоростей разогрева (в этом слу-чае АТ близко к ДГп) [c.250]

Кинетическая обработка схемы (5.31), проводимая обычным способом (по методу установившегося равновесия или по методу стационарных концентраций), приводит к выражению (5.7) для начальной скорости ферментативной реакции, где [c.85]

Для решения таких задач приходится применять приближенные методы (разложение в ряд, использование вычислительной техники). Определение порядка реакции таких более сложных химических реакций проводят главным образом методом начальных скоростей и методом времени полупревращения. [c.161]

V (С, — .j)/ — /,). Истинную скорость V — d /di в момент времени можно найти, проведя касательную к кинетической кривой С / (t) в точке С, = /, (/,). Если кинетическая кривая построена по небольшому числу точек, то этот метод недостаточно точен. Поэтому если для кинетической кривой получено аналитическое выражение С f (/), то находят дифференцированием v = d /di. Например, если С = Со — at + bt . то u = — а 2 Ы. Начальная скорость может быть найдена экстраполяцией = lim v при /-+-0. [c.24]

Константы к2, Ь, кз, К4г, Ка6, К4ь, при которых вычисленные кинетические кривые расхода гидроперекиси этилбензола адекватно (с точностью до 10 %) совпадают с экспериментальными, были оптимизированы на ЭВМ при этом использовались значения /Сь 5 и й б, найденные с помощью обычных методов кинетического анализа (например, метода начальных скоростей). Значения количественных параметров процесса эпоксидирования, описывающие кинетику его до 95 %-ной конверсии реагентов, приведены в табл. 35. [c.196]

Метод Вант-Го(Й)а заключается в следующем. В первые моменты реакции можно считать, что а — х а. Тогда кинетическое уравнение имеет вид Шо = йа/йх = ка", где п — порядок реакции, ы>о — начальная скорость реакции. Проводится два опыта, в которых начальные концентрации вещества, по которому определяется порядок реакции, равны й и а (концентрации других веществ во много раз больше). Тогда скорости реакции в первом и втором опытах будут [c.238]

Метод начальных скоростей. Является модификацией предыдущего. Пусть начальная скорость реакции соо дается выражением [c.715]

Первая стадия — скоростьлимитирующая, две следующие идут очень быстро. Кинетическое уравнение исследуется методом начальной скорости, когда в отдельных экспериментах независимо меняют начальные концентрации реагентов. Цель работы— нахождение параметров кинетического уравнения [c.783]

Константы скорости рсакцци конденсации псевдокумола с формальдегидом определялись ио начальным скоростям методом графического дифферепцировапня кинетических кривых. [c.48]

Наряду с термодинамическими характеристиками, мерой прочности связи кислорода с решеткой могут служить и такие кинетические характеристики, как начальная скорость восстановления окислов водородом или скорость гомомолекулярного или гетерогенного изотопного обмена кислорода на окислах. Первый метод был применен Захтлером и Дебуром [43 ], а второй широко развит Боресковым и его школой [42, 44, 45]. Слабой стороной использования кинетических параметров является, то, что по ним имеется мало данных, они не поддаются приближенным расчетам и для своего определения требуют эксперимента, вполне сравнимого по сложности с прямым определением активности и селективности катализатора. [c.163]

Метод во юродпых чисел был применен многими авторами для опред( ления непредельности веществ. Лебедев [19] рекомендовал его для изучения структуры непредельных соединений. Он установил, что различные непредельные соединения гидрогенизуются не с одинаковой скоростью. Наибольшая скорость гидрогенизации наблюдается у однозамещенных этилена, а наименьшая — у четы-рехзамеЩенных. При гидрогенизации 0,01 моль однозамещенных этилена в н] исутствии 0,2 г платиновой черни к ним присоединяете) за 30 с.ек в среднем 10—13 мл иодорода. Начальная скорость [c.219]

Методом начальных скоростей реакций определена способность калиевых солей бензолмоно-, ди- и трикарбоновых кислот к превращению. [c.162]

Методом начальных скоростей реакций произведена количественная оценка воздействия бензоата на превращение бензолди — и трикарбокснлатов калия. [c.170]

Методом начальных скоростей реакций изучена реакционная способность калиевых солей ряда бензолкарбоновых кислот в термической перегруппировке, Показано, что реакционная способность исследуемых соединений язменяется в последовательности [c.189]

Методом начальных скоростей реакций изучена иерегруппировка калиевых солей бензолкарбоновых кислот в смеси с бензоатом калия. Предложена схема химизма перегруппировки, учитывающая влияние бензоата калия на реакцию. [c.190]

На основании данных метода РТЛ можно рассчитывать энергию активации йцкт молекулярного движения, так как уравнение (9.9) прямо дает связь между Уакт и Ттах, позволяя получить значение i/акт в точке максимума интенсивности высвечивания L Для получения набора значений i/акт в широком интервале температур может быть использован метод начальных скоростей. Он заключается в наблюдении начального участка реакции рекомбинации во время плавного разогрева образца исследуемого полимера. На начальном участке, где концентрация реагирующих частиц мало отличается от исходной, скорость реакции при увеличении температуры увеличивается экспоненциально. Наблюдая возрастание интенсивности РТЛ, можно измерить энергию активации, аппроксимируя каждый начальный участок экспонентой ехр[—иетт/(RT)]. [c.241]

Следует, однако, отметить, что значения порядка реакции, полученные с помощью двух рассмотренных методов, не всегда согласуются между собой. Это объясняется тем, что на начальную скорость реакции не оказывают влияния промежуточные продукты реакции, существенно влияющие на скорость ее протекания. Р-Гапротив, метод времени полупревращения учитывает влияние промежуточных веществ. [c.163]

Метод ЭПР. Третичные алкилпероксирадикалы рекомбинируют относительно медленно и с высокой энергией активации. Поэтому при температурах ниже 0°С они достаточно стабильные частицы. Так, например, 2к/ для (СНз)зСОО. при—100°С в HjOH равна 5-10" л/моль с, а при [R0 >] = 10 моль/л начальная скорость расходования равна 5 10 моль/л-с. Это обстоятельство используют для того, чтобы измерить константу скорости реакции RO с ингибитором. В ячейку ЭПР спектрометра вводят углеводород, гидроперекись и ингибитор, фотохимически создают определенную начальную концентрацию перекисных радикалов и по ЭПР-спектру снимают кинетику их расходования, которая описывается законом [c.281]

Так, если начальные скорости ферментативного гидролиза субстрата и накопления одного из продуктов гидролиза Р совпадают, в то время как начальная скорость накопления второго (апомерно-го) продукта Р равна (или близка) нулю, то первичным продуктом является Р ( рис. 1). Измерение концентрации продуктов Р и Р во времени может быть проведено различными методами поляриметрически, с помощью ЯМР, тонкослойной, газожидкостной или высокоэффективной жидкостной хроматографии и т. п. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология