Конденсация по Принсу

Работы по производству изопрена начаты А.Е. Фаворским, открывшим в 1905 г. реакцию получения третичных ацетиленовых спиртов конденсацией ацетилена с карбонильными соединениями. В 1917 г. Принс доказал принципиальную возможность получения диеновых [c.324]

Заслуживают внимание меюды получения диенов по реакции Принса. Реакция осуществляется в две стадии на первой олефин и формальдегид подвергают конденсации в кисл<1Й среде с получением [c.107]

Альдегиды, в особенности формальдегид, могут различными способами реагировать с олефинами. При конденсации, катализируемой кислотами (реакция Принса), образуются, в зависимости от условий, в различных соотношениях л1-диоксан (циклический ацеталь 1,3-гликоля), 1,3-гликоль (или, при проведении реакции в уксусной кислоте,— его ацетат), а также ненасыщенные спирты. [c.208]

Изучена возможность использования МВИ для интенсификации синтеза 4-фенил- и 4-метил-4-фенил-1,3-диоксанов методом конденсации формальдегида со стиролом или ос-метилстиролом соответственно в присутствии кислотного катализатора (реакция Принса). [c.17]

Конденсация пропилена с формальдегидом над кислотным катализатором (реакция Принса, см. стр. 271) [c.290]

Изопрен получают главным образом двухстадийным дегидрированием изопентана, конденсацией изобутилеиа с формальдегидом (реакция Принса), комплексной переработкой фракции Сб пиролиза, содимеризацией этилена с пропиленом, а также синтезом на основе ацетона и ацетилена. Высшие алкены (выше Сб) являются высокооктановыми компонентами бензина, а также используются в нефтехимическом синтезе — для алкилирования бензола с целью получения моющих веществ, в качестве сырья для оксосинтеза и других целей. [c.272]

Единственным моноалкильным производным 1,3-диоксана, полученным Бейкером [114] по реакции Принса, является 4-метильное соединение конденсация пропилена с параформальдегидом проводилась в присутствии ледяной уксусной и серной кислот. Вполне возможно, что 1,3-диоксаны с более тяжелыми алкильными группами могут быть получены при помощи той же реакции, исходя из а-алкенов большего молекулярного веса. [c.41]

Получают конденсацией формальдегида с дипентеном в присутствии уксусной кислоты по реакции Принса [74]. [c.82]

Получают конденсацией индена с формальдегидом по реакции Принса. [c.178]

При конденсации стирола с формальдегидом по реакции Принса образуется 4-фенил-1,3-диоксан, каталитическим гидро-генолизом которого получают 3-фенилпропанол (гидрокоричный [c.102]

Одной из важнейших реакций изобутилена является его конденсация с формальдегидом с образованием диоксана и двухатомного спирта, которые при разложении дают изопрен. Реакция конденсации олефинов с формальдегидом, открытая в 1919 г. Принсом [170], протекает в присутствии минеральных кислот, в частности, в присутствии серной кислоты. [c.165]

Конденсация альдегидов с олефинами в присутствии кислотных катализаторов обычно называется реакцией Принса . [c.210]

Эта реакция с формальдегидом, по-видимому, носит общий характер, но направление реакции зависит в большой мере от природы катализатора и условий проведения процесса . Чаще всего применяются следующие три варианта реакции Принса конденсация в присутствии кислотного катализатора конденсация под действием галоидных металлов термическая конденсация. [c.210]

Четвертым вариантом реакции Принса является конденсация альдегидов с олефинами под действием перекисей, при которой [c.212]

Конденсация этого же эфира с формальдегидом в присутствии серной кислоты протекает с участием концевой кратной связи по схеме реакции Принса (сТр. 147) [c.448]

Взаимодействие ряда олефинов с параформальдегидом и диизобутнло-вьш эфиром изобутилборной кислоты в условиях конденсации Принса (катализатор - конц. НгЗО ) приводит к ,3,2 Диоксаборинану (П), ациклическому формалю и 4-апкил-1,3- диоксану (I) в сравнимых с эфиром II количествах . [c.136]

Конденсация альдегидов и кетоноа с ароматическими соединениями 549 Синтез ацеталей и реакция Принса. Получение изопрепа. . . 554 Конденсация альдегидов и кетонов с азотистыми основаниями. Получение капролактама.............. [c.6]

Конденсация альдегидов с олефинами, идущая в присутствии катализаторов кислотного тииа (реакция Принса), приобрела практическое значение для синтеза ряда веществ. В зависимости от условий проведения реакции получаются главным образом производные 1,3-диоксана или 1,3-гликоли. Кроме того, побочно образуются ненасыщенные одноатомные спирты, насыщенные спирты (продукты гидратации исходных олефинов) и более сложные кислородсодержащие соединения. При повышении температуры может также происходить дегидратация гликоля и ненасыщенного спирта с получением диена. Образоватше всех этих веществ хорошо объясняет следующая схема [c.555]

Некоторые реакции конденсации с участием формальдегида проводят в кислой среде, К ним относится реакция Принса— присоединение формаль,тегида к обладающим слабыми нуклеофильными свойствами алкенам [c.202]

Наиболее подготовленным для промышленной реализации оказался процесс двухстадийного синтеза изопрена, разработанный в СССР М. И. Фарберовым, М. С. Немцовым и другими, с использованием на первой стадии известной реакции Принса — конденсации изобутилена и формальдегида в 4,4-диметилдиоксан-1,3 при каталитическом разложении последнего образуются изопрен, вода и формальдегид. Наряду с целевым мономером получается большое число побочных продуктов, не все из которых пока находят применение. Этот метод Е промышленном масштабе был осуществлен в СССР в 1964 г. [c.11]

Атом Н в а-положении к группе —С(0)Н подвижен при конденсации А. реагируют как по карбонильной, так и по метиленовой группе (см. Альдольная конденсация, Крото-иовая конденсация, Бензоиновая конденсация, Киевенагеля реакция, Штоббе конденсация). А. взаимодействуют с эфирами галогенсодержащих к-т (см. Дарзана реакции), присоединяются к олефинам (Принса реакция). А[юм. А. вступают в р-ции Перкина и Клайзена — Шмидта. Из Л. получ. олефины и диены (Виттига реакция), аминокислоты (см., папр., Штреккера реакции), амины (Лейкарта реакции). Низшие А. образуют циклич. тримеры (триоксан, параль-дегид) и линейные полимеры, вступают в поликонденсацию. [c.27]

Конденсация формальдегида с олефинами впервые осуществлена О. Кривицем в 1899 и подробно изучена Г. Принсом В 1917 [c.478]

Конденсация формальдегида с олефинами впервые осуществлена в 1899 О. Кривицем, в 1917 эта р-ция подробно изучена X. Принсом. [c.90]

Ф. присоединяется к олефинам в присуг. кислых катализаторов с образованием 1,3-дигликолей и 1,3-диоксанов (см. Принса реакция), р-ция Ф. с изобугиленом дает изопрен, жидкофазная конденсация с пропиленом в присуг. BF3 или H2SO4 - бутадиен. Из Ф. и кетена в пром-сти получают р-пропиолактон. [c.115]

Реакция конденсации олефинов с альдегидами (реакция Принса) чрезвычайно универсальна. В зависимости от природы олефина и альдегида, от условий реякции, а также от характера катализатора и растворителя таким путем можно по. (учать органические соединения разных классов, в тон числс непредел11ные первичные спирты - [c.256]

Получают конденсацией р-пинена с СН2О по реакции Принса. [c.67]

В 1915 г. была впервые продемонстрирована возможность использования рассматриваемой реакции для получения диолефинов. При пропускании смеси паров ацетальдегида и этилена над нагретым глиноземом был получен 1,3-бутадиен [373]. Однако лишь в 1917—1920 году Принсом [374] былп проведены более или менее систематические исследования рассматриваемого превращения. Этим автором была изучена конденсация формальдегида со стиролом, пиненом, камфеном и лимоненом в присутствии серной кислоты. В качестве растворителя применялась вода, а также ледяная уксусная и муравьиная кислоты. Было найдено, что основными продуктами реакции в водном растворе являются циклические формали 1,3-гликолей, а также непредельные спирты [c.218]

Особый интерес представляют синтезы 1, 3-диоксанов по Принсу из олефина и формальдегида в присутствии кислотного катализатора (пример 120->121), получение аналогичным образом тетрагидро-1,3-оксазинов [СаН5СН = СН2 + СН20-ЬСНзЫН2-> (122)], самопроизвольная полимеризация альдегидов (пример 123->124) и конденсация некоторых фенолов с формальдегидом [пример (125) -> (126 Y = NO2)]. [c.126]

Карбонильные соединения также представляют собой кислоты, сил а которых может быть еще более повышена посредством электрофильных катализаторов. Так, из формальдегида при действии крепкой серной кислоты промежуточно образуется оксиметилен-катион, который гладко присоединяется к олефинам (реакция Принса). Аналогичная реакция с реакционноспособным изобутиленом представляет определенный технический интерес как путь получения изопрена. Стабилизация промежуточно образовавшегося в первой стадии иона карбония происходит в этом случае посредством элиминирования протона в циклическом переходном состоянии, изображенном ниже. Таким образом, стехиометрическим результатом является реакция конденсации. Образовавпп1Йся ненасыщенный спирт может, кроме того, реагировать далее с формальдегидом. В результате, помимо полуацеталя, образуется [c.390]

Тиоктовую кислоту синтезируют, исходя из б-гентенкарбоновой кислоты, конденсацией с формальдегидом и сорной кислотой (реакция Принса). Диол, полученный наряду с другими соединениями, превращается в дитиол, а последний прн окислении йодом или кислородом дает тиоктовую кислоту (Е. А. Брауде, Р. П. Линстед, 1956 г.) [c.127]

При нагревании с параформальдегидом в течение нескольких часов -пииен образует первичный спирт в результате реакции конденсации типа реакции Принса (том I) (Дж. Байн, 1946 г.) [c.843]

Арнольд и Доудэлл предположили, что при термической конденсации по Принсу реакция также протекает между поляризованной молекулой формальдегида и олефином [c.212]

Стереохимия превращений, происходящих в процессе конденсации по Принсу, изучена многими и лeдoвaтeлями - . Показано, что конденсация циклогексена с формальдегидом в присутствии кислотного катализатора заключается в транс-диакси-альном присоединении по двойной связи. В качестве основных продуктов этой реакции были выделены /иранс-2-оксиметилцикло-гексанол-1 и трйнс-4,5-тетраметилен-1,3-диоксан. [c.212]

Реакции алкилгалогенидов с ароматическими углеводородами и а-олефинами во многом сходны между собой. Так, например, хлороформ и четыреххлористый углерод могут конденсироваться с хлоролефинами в присутствии хлористого алюминия. Отличие этих двух типов реакций состоит в том, что тенденция к ароматизации, так ярко выраженная у дигид-роароматических соединений, отсутствует в алифатическом ряду. Реакция, открытая Принсом, распространяется на простые галогениды. Так, например, при конденсации этилена с хлористым трет-бутилом с выходом 65% образуется 1-хлор-3,3-диметилбутан [29] [c.145]