Нитрилы, окисление их до амидо

Парофазное окисление Р-пиколина кислородом над ванадиевым катализатором при 400° С [107] не дает хороших результатов, по-видимому, из-за большой активности катализатора. Прн парофазном каталитическом окислении кислородом воздуха выход никотиновой кислоты составляет всего 17% [108]. Если эту реакцию проводить в присутствии аммиака, то образуется нитрил никотиновой кислоты (ХХУП ) с выходом свыше 60% [108], гидролизуемый в никотиновую кислоту или ее амид (см. 307). [c.302]

Этан-1,2-дисульфокислота приготовлена окислением этиленмер-каптана [473], этилентиоцианата [454, 474] и некоторых циклических соединений [475], содержащих атомы серы, связанные с соседними атомами углерода. Она образуется с небольшим выходом при сульфировании нитроэтана [477], нитрила и амида пропионовой. кислоты [476] и при электролизе сульфоацетата бария [478]. Действие насыщенного раствора щелочной соли сернистой кислоты на бромистый этилен [Збв, 454, 479] нри температуре кипения смеси ведет к получению этан-1,2-дисульфокислоты с выходом 95%. В небольших количествах аммониевая соль кислоты образуется также при обработке 1,1,2-трибромэтана кипящим раствором сернистокислого аммония [440]. [c.185]

По многим свойствам изобутиронитрил, (СНз)2СНСЫ, очень похож на ацетонитрил. Так, оба эти растворителя находятся в жидком состоянии в близких областях температур (от —72 до +104°С), однако диэлектрическая постоянная изобутиро-нитрила (20) несколько меньше. Он нерастворим в воде и слабо растворяет большинство солей. Токсичен, проникает в тело через дыхательные пути и кожу. По своим оптическим свойствам сходен с ацетонитрилом. Использовался в качестве растворителя при полярографии ряда щелочных, щелочноземельных и переходных металлов на КРЭ [2] и при окислении амидов на платине [1]. Опубликованы [3] сравнительные данные по полярографии неорганических соединений в изобутироннтриле и других нитрилах. Изобутиронитрил является удобным заменителем ацетонитрила, особенно для электродных реакций органических соединений. Нерастворимость изобутиронитрила в воде облегчает удаление фонового электролита при образовании нерастворимых в воде реагентов. Реакции, протекающие с участием растворителя, очевидно, аналогичны для обоих нитрилов. Замена одного растворителя другим может помочь при исследовании механизма реакций. [c.21]

Другой способ взаимодействие п-ксилола с СН3СОС1 + А1С1а окисление гипохлоритом до п-ксилолкарбоновой кислоты получение хлорангидрида и превращение его в амид дегидратация с помощью уксусного ангидрида. Синтез нитрила из и-ксилола через сульфонат протекает с плохим выходом. [c.747]

Сольволитические методы составляют самую большую группу зметодов синтеза сложных эфиров, поскольку все производные кислот так или иначе способны к взаимопревращениям. По уменьшению относительной реакционной способности эти производные располагаются в следующий ряд хлорангидрид > ангидрид кислоты > > сложный эфир > амид, нитрил > соль. Можно ожидать, что сложные эфиры, находящиеся в середине этого ряда, легко будут образовываться из хлорангидридов или ангидридов кислот, существовать в равновесии с другими эфирами (в условиях кислотного катализа) и с несколько большим трудом образовываться из амидов и солей. Получение эфиров из солей облегчается, если при этом происходит выделение или осаждение нерастворимой неорганической. соли. Короче говоря, сложные эфиры могут быть получены из кислот (реакция этерификации), а также из соединений пяти других приведенных выше типов. Кроме того, для синтеза сложных эфиров можно применять и другие исходные вещества, например ке-тены — соединения, родственные ангидридам, и 1,1,1-тригалоген-замещенные или -дигалогензамещенные простые эфиры, имеющие ту же степень окисления, что и сложные эфиры. Единственным в своем роде методом получения является рассмотренный пример Т1ир0лиза медных солеи (разд. А. 12), при котором происходит необычная ориентация. [c.282]

Впервые /-арабинозу получил Воль при действии па нитрил пентаацетилглюконовой кислоты аммиачным раствором азотнокислого серебра. -Арабиноза была получена также из -глюконо-вой КИС.ПОТЫ различными способами, к которым относятся окисление ее кальциевой соли перекисью водорода в присутствии уксуснокислого железа кипячение водного раствора ее ртутной соли электролиз действие гипохлорита натрия на ее амид Описанный выше метод, который разработали Цемплен и Кисе , дает более высокие выходы, чем метод Воля. [c.79]

Разновидность Р. р.-действие HjOj на смесь нитрила (напр., бензонитрила) с легкоокисляющимся в-вом. В этом случае наряду с амидом образуются с высоким выходом продукты окисления др. в-ва, напр, из циклогексена - цикло-гексеноксид (выход 85%), из пиридина - пиридин-1-оксид (79%), из анилина - азобензол (62%). [c.148]

Валшейшей стадией в методе Кьельдаля является окисление серной кислотой. Углерод и водород, содержащиеся в образце, превращаются соответственно в углекислый газ и воду. Степень превращения азота, однако, зависит от его состояния в исходном соединении. Если он присутствует в виде амина или амида, как, например, в белковых веществах, превращение его в ион аммония гфоходит всегда почти количественно. Наоборот, азот, присутствующий в высоких степенях окисления, например, в виде нитро-, азо- и азокси-групп, на стадии окисления образца превращается в элементный азот или оксиды азота и не удерживается серной кислотой. Это приводит к занижению результатов, и чтобы его предотвратить, образец подвергают предварительной обработке восстановителем. При такой обработке азот переходит в более низкое состояние окисления, из которого он легче превращается в ион аммония при разложении пробы серной кислотой. Один из способов предварительного восстановления предусматривает добавление салициловой кислоты и тиосульфата натрия к раствору пробы в концентрированной серной кислоте дальнейшая обработка проводится обычным способом. [c.271]

Открытие найлона представляет собой новую эру в производстве волокон, так как он является первым настоящим синтетическим волокном и обладает такими выдающимися ценными свойствами, что приобрел прочный успех сразу же после открытия ((1и Роп1, 1938). В 1940 г. его производство равнялось 8 млн. фунтов, а к 1945 г. эта цифра была утроена. Блестящая работа Каро-зерса по полимеризации, начавшаяся в 1930 г., закончилась открытием двух веществ найлона и синтетического каучука —неопрена. Найлон — это общее название для суперполиамидов, получающихся при конденсации алифатических диаминов с дикарбоновыми кислотами. В то время, как этим общим способом можно получить бесчисленное количество суперполиамидов, промышленный образец волокна получают из адипиновой кислоты и гексаметилендиамина. Адипиновую кислоту получают из фенола через циклогексанол и циклогексанон, а гексаметилендиамин — из адипиновой кислоты через амид и нитрил. Адипиновая кислота получается также при окислении циклогексена, побочного продукта, выделяемого при очистке нефти, а также при действии окиси углерода на тетрагидрофуран при 2707200 атм в присутствии иодистого никеля, в качестве катализатора и карбонила никеля, как источника образования окиси углерода. Первой стадией производства найлона является образование найлоновой соли с т. пл. 183°, очевидно представляющей собой соединение VI. Найлоновую соль [c.309]

В Ярославском технологическом институте разрабатывается новый метод синтеза метакриловой кислоты и ее производных (эфиры, амиды, нитрил) на основе окисления изобутилена четырехокисью азота. Промежуточным продуктом в этом синтезе является а-оксиизомас-ляная кислота. При синтезе метилового эфира метакриловой кислоты (метилметакрилата) из а-оксиизомасляной кислоты и метанола (или из метилового эфира а-оксиизомасляной кислоты) каталитической дегидратацией в качестве побочных продуктов образуются диметиловый эфир, метилформиат, ацетон, метиловый спирт, а также метакриловая кислота [c.119]

Способность пиримидина к реакциям замещения довольно мало изучена. Можно, однако, сказать, что в этом отношении он отличается от пиридина, как пиридин от бензола. Так, к электрофильным замещениям он способен еще меньше, чем пиридин, а если замещение происходит, то заместитель вступает в положение 5 (р-положение по отношению к обоим азотам). Действие амида натрия на 6-метилпиримидин приводит в результате нуклеофильного замещения к 2-амино-б-метилпиримидину, хотя метил и должен ослабить электрофильность пиримидинового ядра. В метилпиримидинах метильные группы 2, 4 и 6 вступают в реакции конденсации кротонового типа с альдегидами, как и метильные группы а- и у-метилпиридинов. 2-, 4- и 6-Хлорпиримидины обладают (подобно 2-, 4- и 6-хлорнитробензолам) реакционноспособным галоидом, который не только замещается в результате нуклеофильных атак, но и вступает в реакцию Фриделя — Крафтса с ароматическими углеводородами. Оксипроизводиые пиримидина обладают более сильными кислотными свойствами, чем фенолы. Боковые алкильные группы гомологов пиримидина можно окислить в карбоксилы, не затрагивая пиримидинового цикла, очень устойчивого к окислению. Пиримидины, замещенные на ОН, ЫНг и другие активирующие группы, нитруются, нитрозируются и азосочетаются в положение 5 заместители, естественно, находятся в положениях 2, 4 или 6 и ориентируют в орто- и пара-положения по отношению к себе. Аминогруппа в положении 5 способна диазотиро-ваться, а аминогруппы в положениях 2, 4 и 6 на холоду не затрагиваются азотистой кислотой, а при легком подогревании замещаются на ОН. [c.317]

При испытаниях на горохе и томатах только 2,4-дихлорфен-оксиацетонитрил проявлял активность как регулятор роста [3, 159], а при инкубировании с тканями гороха 2,4-Д была обнаружена только при применении этого нитрила. Ни один нитрил, за исключением, быть может, пропионитрила, не превращался в 2,4-дихлорфенол, в то время как все высшие со-(2,4-дихлорфенокси) алкил-карбоновые кислоты и их амиды окислялись либо до 2,4-Д, либо до 2,4-дихлорфенола. Ткани гороха, таким образом, не в состоянии ни превращать нитрилы высших со-(2,4-дихлорфенокси) алкилкарбоновых кислот в соответствующие амиды или кислоты, ни окислять их по типу а-окисления до кислот с более короткой боковой цепью. [c.51]

Так, оба изомера нитрила эпоксидируются с близкими скоростями, так как группа СЫ сравнительно малоактивна в образовании водородных связей. В случае же групп с ярко выраженными протонодонорными (—СООН) или протоноакцепторными (—СОМНг) свойствами их электронное влияние маскируется сольватационными эффектами. Поведение экзо-и эндо-изомеров существенно отличается, так как в экзоположении заместители открыты для образования межмолекулярных водородных связей, а в эндо-изомерах — экранированы углеродным скелетом молекулы. Например, каталитическое влияние карбоксильной группы в экзо-положении выражено значительно сильнее, чем в эндо-положении. Тормозящее влияние основной амидной группы в экзо-положении также весьма эффективно [254]. Что же касается эндо-амида, то скорость его окисления аномально высока и в качестве конечного про- [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология