пиколина кислорода

Парофазное окисление Р-пиколина кислородом над ванадиевым катализатором при 400° С [107] не дает хороших результатов, по-видимому, из-за большой активности катализатора. Прн парофазном каталитическом окислении кислородом воздуха выход никотиновой кислоты составляет всего 17% [108]. Если эту реакцию проводить в присутствии аммиака, то образуется нитрил никотиновой кислоты (ХХУП ) с выходом свыше 60% [108], гидролизуемый в никотиновую кислоту или ее амид (см. 307). [c.302]

Реаки Триметил ол-4-пиколин ии с участием w Изоникотиновая кислота [олекулярного кислорода Ванадат олова (плавленый, гранулированный) в парах воды, 345° С, время контакта 0,35—0,45 сек. Выход 60—65% (на прореагировавший пиколин) 1124] [c.319]

Ацетальдегид, NHs Изопропилбензол Пиколины Реакции с учас Окисление молекул Гидроперекись кумола АЬОз (1,5%) —ЗЮа (98,5%) 370—540° С [1237] нем кислорода ярным кислородом Гумбрин 80° С, изопропилбензол НаО = = 1 4. Выход 50% [1247] [c.218]

В реакциях окисления фенолов кислородом, катализируемых солями меди, активирующую способность проявляют такие амины, как морфолин и пиколин [128]. [c.155]

Установка смонтирована иа базе комплекта для испытания катализаторов КЛ-1 и работает в импульсном режиме. Через кварцевый реактор, где помещена масса навески катализатора (1...2 г), постоянно подается смесь гелия и кислорода с определенным парциальным давлением кислорода. После реактора газовый поток че-])ез кран-переключатель может поступать или в сменную ловушку с жидким азотом, или в атмосферу. Пиридиновое основание (пиколин, пиридин) вводится микрошприцем через испаритель в поток газа и поступает в реактор. Оставшаяся после сорбции катализатором часть основания полностью улавливается в сменной ловушке с жидким азотом. При переключении крана через ловушку начинает протекать гелий, и она подключается непосредственно к хроматографической системе анализа, состоящей из двух последовательно соединенных хроматографов. На первом хроматографе (колонка заполнена полисорбом) происходит анализ жидкой части продуктов, а на втором (колонка заполнена активированным углем) — газовой части. При замене ловушки с жидким азотом на [c.114]

В присутствии катализаторов на основе окислов ванадия, молибдена и вольфрама метильные группы а- или -пиколинов под действием кислорода воздуха алкилируются метиловым спиртом, превращаясь в этильные или винильные группы [40] [c.97]

Пиридиновые основания могут быть приготовлены контактированием смеси жирных альдегидов, кислорода и аммиака с катализатором из окислов меди, цинка, свинца, серебра, тория, бора и циркония, осажденных на алюмосиликате или цеолитах, при 350—400 °С [47]. Из акролеина при этом получают в основном пиридин и 3-пиколин [выходы 54 и 22% (мольн.) соответственно] [c.99]

Другим подтверждением важной роли кислот и в целом участия кислородсодержащих соединений в формировании циано-группы могут служить результаты исследования окислительного аммонолиза 2-пиколина на ванадий-титановом катализаторе [144], которые, характеризуя конкуренцию кислорода и аммиака, [c.144]

Изоникотиновая кислота (61% из 4-пиколина и /лрет-бути-лата калия в диметилформамиде под давлением кислорода 4 атм в аппарате Парра при комнатной температуре в течение 10 мин чтобы подавить окисление диметилформамида, добавляют>тре/и-бути-ловый спирт [581 для проведения этой реакции при атмосферном давлении и повышенных температурах рекомендуется применять гексаметилфосфамид как растворитель, стабильный по отношению к кислороду) [69]. [c.248]

В 1944—1948 гг. появились сообщения о синтезе никотиновой кислоты из р-пиколина парофазным процессом — окислением кислородом воздуха в присутствии катализатора с выходом 17% [44, 45] в присутствии аммиака в результате реакции получают нитрил никотиновой кислоты с выходом 66% [46]. Нитрилы пиридиновых кислот получают пропусканием смеси паров пиколина, аммиака и воздуха при 300—350 С над пятьюокисью ванадия, нанесенного на активированной окиси алюминия [47, 47а]. С выходом 65% получен никотиннитрил над гранулированным ванадатом олова при температуре 370° С [48, 49]. Лучшие результаты (выход нитрила 93,6%) получены при использовании катализатора ванадата алюминия. Омыление нитрила осуществляют в водно-аммиачном растворе в присут- [c.188]

Окислительный аммонолиз Р-пиколина (XXX) кислородом воздуха при 320—350° С на пятиокиси ванадия или V2O5/AI2O3 дает выход до 82% никотинонитрила (XXVIII) [109—112]. В качестве катализатора применяют также ванадат олова [68, ИЗ, 114] или смесь окисей титана и ванадия [115]. [c.302]

Пиколины окисляются кислородом всистеме (СНз)зСОК—ДМФ с ///рг7/ -бутиловым спиртом в качестве растворителя реакция не [c.161]

Способность азометинов реагировать в качестве С—Н-кислот-ных соединений по а-углёродному атому выражена, естественно,, меньше, чем у карбонильных соединений, поскольку электроноакцепторные свойства атома азота меньше, чем атома кислорода. Однако альдольные реакции возможны, например, у а- или 7-пиколинов . Особый интерес представляют альдольные аддук- [c.398]

Нужно заметить, что известны и гомогенные реакции синтеза нитрилов. В одном из таких процессов окислителем и одновременно донором азота служит равновесная газовая смесь, получаемая окислением аммиака кислородом на платино-родиевом сплаве или на катализаторах из окислов тяжелых металлов (железо, кобальт, молибден), модифицированных, окислами висмута [163]. По выходе из контактного аппарата газовый поток, содержащий азотистую кислоту, смешивают с лропиленом и пропускают через полую трубку при 470— 530 °С. Степень конверсии пропилена составляет 40%. Главным продуктом является акрилонитрил селективность его образования достигает 88 /о-В сходных условиях изобутилен -превращается в метакрилонитрил (степень конверсии 29%, селективность 85%), о-ксилол в о-фталодинитрил (89 и 91%), а-пиколин в 2-цианпиридин (54 и 80%)- Во всех случаях в небольших количествах получаются ненасыщенные альдегиды, H N, СО и СОг. Предлагается следующий механизм образования нитрилов [c.152]

Основные направления окислительного аммонолиза углеводородов обычно сопровождаются побочными реакциями, -обусловливающими потери исходного вещества и снижающими выход целевого нитрила. Главные среди них вызваны деформили-роваиием, декарбонилированием и екарбоксилированием промежуточных кислородсодержащих соединений и отвечающих им свободных радикалов. При работе с циклическими углеводородами деструктивные реакции могут быть связаны с атакой окислителя непосредственно на кольцо. Во всех случаях эти реакции в конечном счете завершаются образованием СО, СО2 и H N. Вместе с тем иногда (чаще — при недостатке кислорода) становятся возможными побочные реакции циклизации с образованием гетероциклических соединений. Так например, при окислительном аммонолизе пропилена в небольших количествах образуются оксазол и никотинонитрил [171, 172], а из р-метил-стирола хинолин [96]. При совместном окислении акролеина и аммиака на фторидах цинка и алюминия или на окислах циркония, серебра и хрома при 400 °С образуется пиридин с выходом 40—50% [152] ему сопутствует 3-пиколин (5—8%). [c.154]

Много лет назад русские исследователи высказали предположение, что эти процессы окисления включают разложение селенитов (IV), однако никаких причин для предположения, что они могут быстро образовываться из енолов, нет, поскольку алкоголи трудно этерифицируются селенистой кислотой и, кроме того, эти эфиры должны были бы перегруппировываться в эфиры Sell (IIJ) введения атома кислорода в продукты реакции. Кори и Шефер предположили, что процессом, определяющим скорость, является образование эфира енола и селенистой кислоты из карбонильной формы кетона, но это, с одной стороны, не является необходимым для объяснения найденного начального кинетического изотопного эффекта, а с другой стороны, ограничивает механизм, который в этом случае не может быть распространен на окисление других активных метиленовых групп, как в а-пиколине, приведенном выше в качестве примера. [c.113]

При определении слабых оснований для подавления гидролиза к титруемому раствору добавляют спирт (—50% по объемуV Образец, содержащий 5—10 мэкв основания, растворяют в 17V водно-спиртовом растворе уксусной кислоты в объеме, необходимом для данной ячейки (10—50 мл). Раствор продувают очищенным от кислорода азотом и титруют 2 N раствором трихлоруксус-ной кислоты. Конечную точку определяют, как обычно, по графику, построенному по показаниям прибора п) и затраченному объему титранта (F). Определение методом ВЧ-титрования слабых оснований (морфолина, у-пиколина, пиридина и др.) происходит обычно с относительной ошибкой 0,1—4%, которая достигает верхней границы, если величины р isT ь очень велики. Это связано с гидролизом, степень которого снижается при титровании в спиртоводной среде. [c.143]

Исследованы [181] масс-спектры N-окисей пиридина и трех изомерных пиколинов. Атом кислорода оказывает существенное влияние на процессы диссоциативного захвата электронов, вызывая как появление новых возбужденных состояний молекулярных отрицательных ионов, так и изменение возможных каналов распада молекулярных ионов. По положению максимумов эффективного выхода ионов на шкале энергии электронов и по направлениям распада были выделены пять основных состояний возбужденных молекулярных ионов, обозначенные буквами а—е. Низкоэнергетическое состояние а представлено в спектре N-окиси пиридина линиями осколочных ионов (М—Н)", NGsHgi NG3H2, NG -Относительные интенсивности пиков указанных ионов сравнительно невелики, а максимальная эффективность образования наблюдается при энергии электронов 0,2—0,5 эв. [c.74]

Значительное снижение выхода изоникотиновой кислоты при низкой температуре не может быть объяснено повышением выхода по току кислорода, так как расход тока иа окисление метилольного производного почти не изменяется при понижении температуры до 3—5° (см. таблицу 5). Возможно, в данном случае, как и нри окислении 3-пиколина, изменение выхода продукта связано с влиянием побочных процессов электрохимического окисления органического вещества (усиливающимся, например, вследствие повышения анодного потенциала при снижении температуры). [c.203]

Между органическими основаниями также нет положительно известных примеров настоящего прямого окисления, и это некоторым образом уже указывает на то, что их нельзя принимать за окиси особых радикалов, хотя по формуле некоторые из них, например цинхонин, хинин, арицин, и, представляют, как будто, различные степени окисления одного и того же радикала. Некоторые из алкалоидов, и именно летучие анилин, кониин, никотин, пиколин, нафталидин (нафталидам) и другие, поглощают кислород воздуха и буреют или превращаются в смолу, но продукты этого окисления не были исследованы. [c.461]

Олефины Сз—Ои, КНэ Реак1 Триметилол-4- пиколин Нитрилы Вана 1ИИ с участием л Изоникотиновая кислота Окисный Sn—Sb—Mn (10 — 450 50 — 400 100, ат.) в токе азота, аргона, СО или паров Н,0. 300-600° С [119] дат олова юлекулярного кислорода Ванадат олова (плавленый, гранулированный) в парах воды, 345° С, время контакта 0,35—0,45 сек. Выход 60—65% (на прореагировавший пиколин) [124] [c.319]

При действии сухого кислорода на литиевое соединение 1,2,3-трифенил-циклопентадиена, полученное металлированием фениллитием (в эфире при кипении 2 часа), выделяют 2,3,4,2, 3, 4 -гексафенилфульвален [43]. С литиё-выми производными других фенилированных циклопентадиенов также получают соответствующие фульвалены [44]. Литиевые производные 2-пиколина и 2-хинальдина вводились в реакцию с молекулярным кислородом [44а]. [c.47]

Результаты исследования перегонки протеина до 1885 г. заключаются в краткой работе Лимприхта и Вильямса и ряда статей Виделя и его сотрудников, в которых дан обзор предыдущей работы над костяным маслом и клеем. В связи с этим можно заключить, что пиридин и пиколин оба находятся в каменноугольной смоле и в костяной смоле, но в большем количестве в костяной смоле. При сухой перегонке костей в горизонтальной железной реторте (предпочтительнее, чем вертикальная), при вишневокрасном калении, образуется костяной уголь с выходом 68—70°/о, костяное масло 5,3—6,8"/г, аммиачная жидкость 17—18Уо и горючие газы 5—8"/о. Костяной уголь, приготовленный таким путем, обладает редкой каталитической активностью и заставляет водород и кислород реагировать при комнатной температуре так же, как хлор и ацетилен. [c.454]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология