Полимеризация непрерывная

В результате испытания ионных эмульгаторов различного состава солей сульфопроизводных нефтяных углеводородов, алкилсульфонатов и других соединений с различными катионами (Na , к ынО, а также неионных эмульгаторов и их сочетаний в различных соотношениях были подобраны эффективные системы эмульгаторов, обеспечивающие в течение длительного периода стабильность эмульсии и латексов в условиях полимеризации непрерывным способом. [c.377]

Суммарная поверхность взвешенных частиц в эмульсии зависит от количества эмульгатора. Поскольку содержание эмульгатора при полимеризации остается постоянным, сохраняется постоянной и суммарная поверхность частиц. Но число частиц в системе и их размеры в процессе полимеризации непрерывно меняются. На ранних стадиях превращения, когда мыло еще находится в виде мицелл, число полимерных частиц резко увеличивается, так как в мицеллах непрерывно зарождаются новые полимерные частицы. Однако общая масса полимерных частиц при этом возрастает незначительно. После исчезновения мицелл эмульгатора число частиц не увеличивается, но возрастают их масса и объем. По мере полимеризации объем частицы достигает определенной величины, при которой ее поверхность оказывается не полностью покрытой эмульгатором. Это приводит к слипанию отдельных частиц. Таким образом, увеличение поверхности полимерных частиц при полимеризации компенсируется уменьшением их числа вследствие слипания, а суммарная поверхность частиц в системе остается постоянной. [c.120]

В 2089 мл бензола (примечание 1) при комнатной температуре растворяют 267 г (2,72 моля) малеинового ангидрида. Раствор фильтруют, чтобы освободиться от нерастворившихся частиц (примечание 2), и загружают в стандартный трехлитровый автоклав. Перемешивание можно обеспечивать качанием или вращением автоклава (примечание 3). В автоклав добавляют 3,48 г 95%-ной перекиси бензоила (0,50 мол % в расчете иа малеиновый ангидрид) и автоклав закрывают при этом он оказывается загруженным примерно наполовину. Затем автоклав продувают под давлением (примечание 4) хорошо очищенным этиленом (примечание 5), трижды поднимая давление до 7 ати и сбрасывая его. После этого в автоклаве устанавливают давление 17,5 ати, начинают перемешивание и реакционную массу нагревают до 70° при этой температуре происходит сополимеризация (примечание 6). Давление при этом повыщается до 21 ати, и это давление удерживают в течение всей полимеризации непрерывной подачей новых порций этилена. Скорость реакции можно грубо определить по скорости поглощения этилена (примечание 7) на 1 моль этилена поглощает-ся I моль малеинового ангидрида (примечание 8). [c.48]

При концентрациях ниже ККМ скорость полимеризации непрерывно возрастает с увеличением конверсии, особенно резко, начиная с момента исчезновения капель мономера (рис. 1.7). В результате проведенных злектронно-микроскопических измерений было показано, что число частиц в этом случае остается постоянным, начиная с конверсии 0,3%. Выше ККМ кривые конверсия — время линейны. [c.23]

В противоположность метилметакрилату, винилацетату и акрилонитрилу дисперсионная полимеризация винилхлорида (а также винилиденхлорида) протекает исключительно как полимеризация в растворе алифатических разбавителей (см. стр. 208), Образующийся полимер осаждается, так что дальнейшая полимеризация внутри частиц не происходит. Следовательно, необходимо обеспечивать в ходе полимеризации непрерывное прибавление предшественника привитого стабилизатора, так как образующийся привитой сополимер либо оказывается погребенным под слоем полимера, нарастающим на первично образовавшихся частицах полимера, или же расходуется на формирование новых частиц посева. [c.238]

В настоящее время общепринятым является следующее объяснение гель-эффекта. Увеличение вязкости среды может, в конце концов, привести к тому, что скорость диффузии радикалов станет фактором, определяющим скорость их взаимного обрыва. Поэтому при высоких вязкостях скорость обрыва будет пониженной. Скорость реакции роста, в которой участвует только один полимерный радикал, в меньшей степени зависит от вязкости среды. В результате всего этого скорость полимеризации непрерывно возрастает. Хотя во время периода ускорения, естественно, нельзя говорить об установлении стационарного состояния, тем не менее можно ожидать, что в первом приближении здесь также применимы уравнения, выведенные для стационарного состояния, если в них подставить мгновенные значения для констант скоростей. Так, если скорость инициирования I и остаются постоянными, то скорость полимеризации и средняя степень полимеризации в данный момент будут функциями мгновенного значения уравнения (1.11) и (1.13)]. Если не- [c.102]

ООО. Полученные результаты приводят к выводу о возможности осуществления процесса полимеризации непрерывным способом. [c.451]

К первым двум видам процессов относятся главным образом реакции поликонденсации, к третьему и частично ко второму процессы полимеризации . Непрерывные процессы полимеризации [c.74]

Хлористый винил сополимеризуется с акрилонитрилом, но проведение сополимеризации затруднено вследствие того, что скорость присоединения акрилонитрила к собственным радикалам или радикалам, образующимся из хлористого винила, гораздо выше, чем скорость присоединения хлористого винила к этим радикалам. Мгновенный состав сополимеров хлористого винила и акрилонитрила был рассчитан на основании констант сополимеризации, определенных Льюисом с сотр. Из рис. ХП.З видно, что любая смесь двух мономеров соответствует сополимеру с более высоким содержанием акрилонитрила, чем исходная смесь. Если все количество мономеров загружается сразу, то образующийся полимер состоит из макромолекул, значительно различающихся по составу, т. е. в него входят сегменты с высоким содержанием акрилонитрила и сегменты с малым содержанием акрилонитрила. Во избежание этого при начальной загрузке состав мономерной смеси выбирают так, чтобы получить сополимер заданного состава. Затем в ходе полимеризации непрерывно или порциями добавляют мономер, реагирующий быстрее. [c.410]

Полимеризация непрерывным методом имеет особое значение. Ее можно осуществить непрерывной циркуляцией реакционной смеси с постоянным отбором образующегося полимера и добавлением мономера. Можно также пропускать эмульсию через узкие сильно нагретые змеевики, которые рассчитаны так, что выходящий из них продукт является готовым полимером. Систему трубок можно разбить на секции с различными температурными режимами. Если удельный вес мономера меньше единицы, то реакцию проводят в высоких колонках, беспрерывно подавая свежую эмульсию и отводя полимер снизу. Процесс интенсифицируют местным перемешиванием вверху. Иногда колонку заменяют на ряд аппаратов, связанных друг с другом [c.177]

При собственно эмульсионной полимеризации, когда мономер практически нерастворим в воде, реакция должна начинаться там, где концентрация мономера и инициатора наибольшая. В начальной стадии полимеризации этому условию отвечают мицеллы мыла, в углеводородной фазе которых растворено значительное количество мономера, поверхностный слой содержит водорастворимый инициатор. По мере полимеризации мономера, растворенного в мицеллах эмульгатора, образуются полимерные частицы, окруженные адсорбционным слоем эмульгатора. На определенной стадии полимеризации (при 13—20% превращения мономера) мицеллы эмульгатора полностью исчезают, и весь эмульгатор переходит в адсорбционные слои на поверхности полимерных частиц. Полимерные частицы впитывают мономер, количество которого по мере полимеризации непрерывно пополняется путем диффузии из эмульгированных капель мономера. [c.124]

Суммарная поверхность взвешенных частиц в эмульсии зависит от количества эмульгатора. Поскольку количество эмульгатора при полимеризации остается постоянным, сохраняется постоянной н суммарная поверхность частиц. Но количество частиц в системе и их размер в процессе полимеризации непрерывно меняются. На ранних стадиях превращения, когда мыло еще находится в виде мицелл, [c.125]

Блочная полимеризация (непрерывный метод) [c.65]

Блочную полимеризацию стирола в отличие от полимеризации других мономеров производят без добавления инициатора в атмосфере азота (постепенным нагреванием до 220° С). Процесс полимеризации непрерывный. Его сначала проводят в цилиндрическом алюминиевом полимеризаторе с мешалкой и рубашкой при 75— 90° С здесь масса сильно загустевает, и отсюда она медленно стекает в расположенную ниже высокую колонну из нержавеющей стали. Колонна снабжена рубашками и змеевиками для нагревания высококипящим теплоносителем. По мере опускания вниз температура массы постепенно повышается. Общая длительность процесса — 65—75 ч. Из колонны массу подают шнеком в воду в ней образуются прозрачные стержни полистирола, измельчаемые затем в дробилке. Производительность—до 20000 т в год. Молекулярная масса полимера — 150 000—200 ООО. [c.323]

Метод загрузки мономера в виде эмульсин можно расценивать как переходную стадию к проведению полимеризации непрерывным способом. Сущность его состоит в том, что мономерная эмульсия непрерывно прибавляется к полимеризованному, так называемому затравочному латексу. Последний также непрерывно отводится из реактора через теплообменник, где полимеризация заканчивается. [c.79]

Одной из причин изменения молекулярномассового распредеЛе- ия полимера во времени является то, что в начальный период полимеризации непрерывно вступают в действие все новые активные центры. В течение этого времени полидисперсность образующегося полимера должна непрерывно расти. Как только все имеющиеся в катализаторе активные центры вступят в действие, все макромолекулы дальше будут расти равномерно, что приведет к возрастанию однородности, так как с увеличением длины макромолекул начальная полидисперсность будет играть все меньшую роль [664]. [c.157]

Способ полимеризации непрерывный—дивинил или изопрен, в смеси с инертным растворителем и требуемым количеством катализатора, продавливаются насосом через реактор (полимер изатор). [c.261]

Считая степень полимеризации непрерывной переменной и учитывая скорость роста макрорадикалов (8.1), можно на основании схемы реакций (8.6)—(8.8) написать следующую цепочку кинетических уравнений для концентраций полимерных цепей [c.218]

Катализатор в виде пасты удобен для технологического оформления процесса полимеризации по непрерывной схеме. Катализатор, так же как и деполимеризат, подается на полимеризацию непрерывно. В присутствии активированного сернокислого алюминия раскрытие циклических силоксанов и полимеризация проходят лри 90—100 °С на выходе из полимеризатора полимер охлаждается через рубашку водой. Завершение процесса дозревания полимера происходит при 20—25 °С в течение 1 —1,5 суток. При этом молекулярный вес полимера увеличивается равномерно во всей массе силоксанов (в толстом слое). Полимеризация осуществляется по непрерывной схеме в шнековых аппаратах (рис. XX. 4). Процесс проводится следующим образом. В полимеризатор непрерывно подаются из мерника с помощью червячного питателя через штуцер циклосилоксаны и катализаторная паста. Нижняя и вертикальные части шнекового аппарата снабжены рубашками, в которые подается соответственно горячая и холодная вода. [c.438]

Технологический процесс эмульсионной полимеризации непрерывным способом состоит из следующих стадий 1) приготовление водной фазы 2) непрерывная полимеризация винилацетата 3) стандартизация партии (корректирование по вязкости и концентрации, нейтрализация водным раствором аммиака, введение добавок, предусмотренных рецептурой). [c.205]

Достоинствами эмульсионной полимеризации винилхлорида являются легкость отвода тепла реакции и возможность поддержания постоянной температуры во всем объеме реакционной смеси, это позволяет получать однородный по молекулярно-массовому распределению полимер относительно высокая скорость процесса при более низких температурах хорошая транспортировка латекса, имеюш,его мелкую стабильную дисперсию полимера, что позволяет вести процесс полимеризации непрерывно. [c.97]

Непрерывный процесс полимеризации. Непрерывная полимеризация капролактама может быть осуществлена не только при быстром проведении процесса в присутствии металлического натрия или щелочей, но и при более медленном его проведении в присутствии активаторов. Поликапролактам достаточно стоек при высокой температуре (до 300°С), и поэтому длительное выдерживание его при 260—280 " С не приводит к термической деструкции. [c.46]

Непрерывный процесс полимеризации.Непрерывная полимеризация капролактама может быть осуществлена не только при быстром проведении процесса в присутствии металлического натрия [c.42]

В обоих случаях можно получать прядильный раствор из готового полимера или же вести полимеризацию непрерывно в растворителе, получая в нем раствор полимера, пригодный для формован(1я волокна. [c.478]

Промышленные технологические схемы производства поликапроамида различаются способами полимеризации (непрерывный или периодический) и зависят от типа получаемого волокна (комплексная нить, техническая нить, штапельное волокно). [c.80]

До превращения в полимер примерно 50% мономера скорость полимеризации непрерывно возрастает, затем примерно до 70%-ного превращения она остается постоянной, после чего начинает уменьшаться. Это явление, которое получило название гель-эффекта, обусловлено тем, что поливинилхлорид не растворяется, а только ограниченно набухает в собственном мономере (примерно 30% винилхлорида от массы полимера). Первые же порции образовавшегося полимера выпадают в осадок. Из-за малой подвижности полимерных радикалов в набухшем или твердом полимере уменьшается возможность их взаимодействия, а следовательно, и скорость реакции обрыва цени. [c.363]

Устойчивость исходной эмульсии и латекса, высокие скорости процесса, достаточно равномерное выделение тепла дают возможность осуществить получение поливинилхлорида латексной полимеризацией непрерывным методом. [c.364]

ДО максимума, дальше не меняется и становится независимой от концентрации амина. Однако предельная глубина полимеризации непрерывно уменьшается с увеличением концентрации амина, как видно из рис. 5. [c.280]

В связи с недостаточной продолжительностью цикла непрерывной полимеризации, по данным ВНИИСК (5—6 сут), вследствие образования коагулюма и ш-полимера во ВНИИполимер, были проведены исследования по повышению стабильности эмульсий и латексов в условиях длительного проведения полимеризации непрерывным способом и по подбору стабилизаторов, предотвращающих образование и рост со-полимера, по не влияющих на кинетику образования а-полимера. [c.377]

Процесс полимеризации бутадиена можно на длительное время 1атормозить понижением температуры, а затем, повышая температуру, снова продолжить процесс. Это можно объяснить, предположив, что на отдельных этапах роста цепь представляет собой относительно устойчивое при низких температурах металл-органическое соединение. Скорость полимеризации непрерывно нарастает пока в системе присутствует еще неиспользованный металлический натрий—источник образования новых центров роста макромолекул. [c.229]

Полимеризацию винилацетата проводят блочным, паковым и эмульсионным (или суспензионным) методами. Средний молекулярный вес полимера колеблется от 3500 до 500 ООО. В зависимости от величины среднего молекулярного веса изменяются физические и механические свойства полимера. Для получения низкомолекулярного поливинилацетата (средний молекулярный вес 3500—7500) нрименяют периодический блочный метод полимеризации. Непрерывный блочный метод полимеризации, осуществляемый в башнях, позволяет повысить средний молекулярный вес полимера до 30000—60000. Для получения высокомолекулярного поливинилацетата применяют эмульсионный или суснензионный метод. Наиболее широко распространен лаковый метод нолимеризации винилацетата его применяют во всех тех случаях, когда дальнейший процесс переработки требует растворения полимера в растворителе. [c.817]

При проведении полимеризации периодическим методом под давлением этилена, равным атмосферному, и температуре 30—БО С показано, что высокая в первые 10—15 мин активность катализатора быстро снижается (рпс. 3.16). Индукционный перпод практически отсуг-ствует. Это позволяет проводить процесс полимеризации непрерывно с малым временем контакта этилена с катализатором (до 30 мин), что является весьма существенным преимуществом с точки зрения уменьшения объема реактора. С другой стороны, высокая скорость полимеризации этилена в начальный период при непрерывной работе реактора осложняет теплосъем. Эти трудности увеличиваются особенностью температурной зависимости скорости процесса. Из рис. 3.16 видно, что максимальная скорость процесса достигается в интервале температур от 30 до —10°С. При 70°С, т. е. при более благоприятных с точки зрения теплосъема условиях, скорость процесса резко снижается. [c.119]

Помимо перечисленных выше условий в принципе не исключена вероятность того, что кристаллы из макромолекул в выпрямленной конформации могут образовываться и в полимеризующнхся системах, в которых в ходе полимеризации непрерывно происходит кристаллизация. В этом смысле представляет интерес исследование структур, возникающих при полимеризации в гетерогенных усло- [c.270]

Первые сведения о полимеризации олефинов появились почти век назад. Однако серьезное внимание этому вопросу в нефтяной промышленности стали уделять только в последние три десятилетия. Впервые промышленное оформление процесса полимеризации было осуществлено в 1931 г. В этом году был построен завод мощностью около 16 м /сутки по сырью [195а]. Мощность завода, пущенного в эксплуатацию в 1934 г., была уже в 10 раз выше [22а]. На обоих заводах использовали термическую полимеризацию, применяя высокие давления и температуру. Интересно отметить, что уже через год носле этого был осуществлен в промышленности каталитический нроцесс полимеризации [85а] при более умеренных условиях и была повышена селективность процесса в направлении образования желательных продуктов. С этого времени применение каталитической полимеризации непрерывно возрастало, так что на начало 1956 г. в США имелось около 150 установок общей мощностью по сырью 22 500 м /сутки. Процесс полимеризации приобрел особую важность в годы второй мировой войны. [c.323]

В аппаратах с мешалками 1 непрерывно илн нерио-дически готовят катализатор растворением или диспергированием его компопснтов в растворителе, выбранном для полимеризации, или в др. подходящем растворителе. Катализатор и смесь очищенных и высушенных бутадиена и растворителя подают на полимеризацию непрерывно. Полимеризаторы 2 снабжены перемешивающими устройствами и рубашками для охлаждения реакционной среды. При умеренной вязкости среды могут быть использованы мешалки турбинного типа, при достижении высокой вязкости — шнековые или лопастные со скребками. Полимеризацию проводят при темп-рах 4—60° С и давлении до 1,0 Мн/м (10 кгс/см ) в течение 0,5 — 6 ч. Реакционная масса, выходящая из последнего полимеризатора, может содержать 7—25% полимера. Для разрушения катализатора и обрыва реакции в пoлимepи, aт вводят стоппер. В вакуум-испарителе 3 благодаря снижению давления и под действием тепла из полимеризата выделяются непрореагировавший бутадиен и часть растворителя. После введения антиоксиданта полимеризат направляют в колонны для водной дегазации 5. где с помощью пара отделяют каучук от растворителя и одновременно удаляют большую часть остатков катализатора, растворимых в воде. Каучук, освобожденный от основной массы влаги в червячно-отжимном прессе 7, направляют на промывку, сушку, брикетирование и упаковку. Растворитель после очистки и осушки (на рисунке не показано) возвращают в систему полимеризации. Для выделения каучука иногда применяют также безводную дегазацию с помощью ацетона, спирта или др. соединений. В этом случае антиоксидант вводят при обработке каучука в червячно-отжимном прессе, на вальцах или др. оборудовании. [c.160]

В гомогенных условиях полимеризация идет в частицах полимера, когда концентрация мономера в частицах постоянная за счет диффузии мономера из капелек. В процессе полимеризации число полимерных частиц не меняется. С увеличением размера полимерных частиц величина капелек мономера уменьшается. Наконец, при степени превращения 50—80% капельки мономера совершенно исчезают, а частицы полимера содержат весь непро-реагировавшиЁ мономер. По мере уменьшения концентрации мономера в частицах полимера скорость полимеризации непрерывно понижается. Каждый полимер представляет собой частицы диаметром 0,05—0,2 мкм, промежуточные по размеру между исходными мицеллами и капельками мономера. [c.261]

В условиях непрерывного процесса время пребывания яоли-меризуемой смеси в полимеризаторе ограничено, а возможность охлаждения, благодаря развитой поверхности теплообмена, значительно лучше, чем в смесителе периодического действия. Эти обстоятельства обеспечивают оптимальные условия полимеризации. Непрерывность процесса полимеризации позволяет использовать центрифугу непрерывного действия для отделения поли-меризата от хлор алюминиевого комплекса и разделить их тогда, когда загустевание комплекса возникнуть еще не может. Наконец, непрерывная отпарка резко сокращает время. пребывания нолимеризата в нагретом состоянии, что также улучшает качество смол. [c.254]

Стержни и трубы получают блочной полимеризацией метилметакрилата в сущности по тем же режимам, что и листы, но при ином аппаратурном оформлении. Исходным сырьем служит форполимер с добавкой 0,03 /о перекиси бензоила и около 10% дибутилфталата в качестве пластификатора. Для получения стержней сравнительно большого диаметра применяют более густой форполимер с вязкостью порядка 2500 спз. Полимеризацию проводят в алюминиевых трубках, дно и крышку которых делают из листового органического стекла. Трубки закрепляют вертикально в специальном держателе и наполняют форполимером. С помощью одного держателя подвешивают до 500 трубок с внутренним диаметром около 1 СЛ1 или не более 20 с диаметром 5 см. Стержни изготовляют зональной полимеризацией, опуская пучок трубок все ниже и ниже в водяную баню с температурой 70—80 °С [121 или, наоборот, постепенно повышая уровень воды, регулируемый высотой переливной трубы. Участок трубок над зоной полимеризации непрерывно охлаждают потоком воздуха во избежание самопроизвольной полимеризации по всей длине трубки. Для лучшего регулирования температуры по зонам поверхность водяной бани покрывают изоляционным слоем, например воском, чтобы воспрепятствовать испарению воды. Усадка полимеризующегося метилметакрилата компенсируется за счет непрерывной подачи форполимера под давлением в верхнюю часть трубок. Давление создается азотом, сжатым до 12—20 кгс/см-. Время, требующееся для проведения реакции поли.меризации, зависит от длины и диаметра пол чаемых стержней. Например, стержни длиной 1,5 м и диаметром 1 с.и изготовляют за 4—6 ч, а диаметром 5 см — в среднем за 20 ч. При желании стержням можно придать перламутровый блеск для этого форполимер смешивают с перламутровым пигментом. В процессе полимеризации за счет усадочных явлений в стержне происходит определенная ориентация перламутровых чешуек, так что изделие в разрезе приобретает переливчатую окраску. [c.68]

Типичным примером подобной реакции обрыва цепи может служить полимеризация окиси этилена в присутствии диэтилмагния [52]. Было показано, что несмотря на то, что эта реакция протекает при постоянной концентрации мономера, скорость полимеризации непрерывно снижается в ходе процесса, причем это снижение пропорционально количеству заполимеризованного мономера. Предельный выход полимера увеличивается с повышением начальной концентрации катализатора и с понижением температуры. Молекулярный вес полимера в ходе полимеризации проходит через максимум. Все эти факты могут быть объяснены в предположении следующей последовательности элементарных актов при полимеризации окиси этилена в присутствии диэтилмагния мгновенное инициирование, рост цепи и обрыв цепи по реакции [c.16]

Если при иолимеризации однох о мономера образуется полимер, состоящий нз молекул различной длины, отличающихся друг от друга но молекулярному весу, то прп сополимеризации к этому еще добавляется поли-дисперсность по составу, а в случае сшитых сополимеров — полидис-нерсность по числу линейных цепей, связанных в одну молекулу. Это получило экспериментальное подтверждение в ряде исследований [90,185]. На рис. 59 показана зависимость содержания винилиденхлорида в сополимере с вииилхлоридом от содержания его в исходной смеси мономеров. Как видно,состав сополимера зависит от состава смеси мономеров,но с ним не совпадает, Сополимер беднее винили-деихлоридом, чем смесь мономеров. Последняя в ходе полимеризации непрерывно обогащается винилиденхлоридом,вызывая этим соответствующее изменение состава сополимера. Вследствие этого сополимеры, образующиеся на различных стадиях процесса полимеризаци1т, будут различны по своему составу за исключением особых слу- [c.295]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.425 ]

Дисперсионная полимеризация в органических средах (1979) -- [ c.227 , c.228 ]

Химия и технология искусственных смол (1949) -- [ c.174 , c.177 ]

Основы технологии синтеза каучуков (1959) -- [ c.387 , c.467 ]

Синтетические гетероцепные полиамиды (1962) -- [ c.405 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд 2 (1964) -- [ c.367 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология