Катализаторы полимеризация окиси

Прм В качестве катализаторов полимеризации окисей олефинов, [c.77]

Окислы железа, магния, свинца, а также силикагель и активированный уголь не вызывают полимеризации окиси этилена. Весьма эффективным катализатором полимеризации окиСи этилена является безводное хлорное олово. Под влиянием этого катализатора полимеризация окиси этилена идет гладко при —20°. При более высо- > [c.152]

Закономерности подбора катализаторов полимеризации окиси этилена рассмотрены в работах Крылова и Синяка [280, 659]. Активными катализаторами являются окиси и гидроокиси металлов И группы. В табл. 7 приведены рассчитанные по данным [280—282, 659] величины чисел активных центров на 1 см поверхности гидроокисей и скорости реакции, отнесенные к одному активному центру. [c.198]

Активными катализаторами являются также карбонаты и окса-латы металлов II группы. Активность катализаторов полимеризации окиси этилена определяется в основном свойствами катиона, анион же имеет меньшее значение. [c.198]

Закономерности подбора катализаторов полимеризации окиси пропилена аналогичны полимеризации окиси этилена. По данным [666], соединения окиси, Гидроокиси, оксалаты Ве, Mg, А1, Ре активны и в этом процессе. Абсолютная скорость реакции полимеризации окиси пропилена на 1—2 порядка ниже, чем скорость полимеризации окиси этилена на аналогичных катализаторах в тех же условиях. Это объясняется потерей свободного вращения метильной группы окиси пропилена в активированном комплексе и связанного с этим дополнительного уменьшения энтропии активации для окиси пропилена по сравнению с окисью этилена. [c.201]

Полимеризация окисей высших олефинов происходит в присутствии карбонатов, алкоголятов и металлорганических соединений А1, Zn, Mg. Таким образом, эти катализаторы идентичны катализаторам полимеризации окисей этилена и пропилена. Скорости полимеризации изученных [674, 675] а-окисей бутилена, бутадиена, стирола меньше скоростей полимеризации окисей низших олефинов. [c.203]

Так, например, Крыловым и Синяком 1 - было найдено, что высокой каталитической активностью обладают окиси, гидроокиси и некоторые другие соединения Ве, Жg, Ре и А1. В присутствии этих катализаторов полимеризация окиси этилена протекает с заметными скоростями уже при 20° С и приводит к образованию водорастворимых полимеров с молекулярным весом 10 —10 . [c.156]

Помимо галогенидов металлов, в качестве катализатора полимеризации окиси этилена, окиси пропилена и эпихлоргидрина предложен пятифтористый фосфор. Однако при его использовании образуются лишь жидкие полимеры низкого молекулярного веса [64] [c.204]

Амиды [100] и амид-алкоголяты щелочноземельных металлов [99] — наиболее активные катализаторы полимеризации окиси этилена. Они активны даже при температуре —33° [99]. Этот факт представляется интересным, если учесть, что другие катализаторы на основе щелочноземельных металлов активны лишь при значительно более высоких температурах, обычно выше 90°. Амид кальция получают растворением металлического кальция в жидком аммиаке и разложением образующегося при этом гексааммиаката. Амид-алкоголят получают по одному из [c.230]

Содержится в выбросах производств катализатора полимеризации окиси этилена, сталелитейных, топливных элементов, специальных стекол, соединений цезия. [c.162]

Известно, что добавки незначительных количеств некоторых веществ сильно ускоряют процесс полимеризации. Так, хлорное олово ускоряет полимеризацию соединений, содержащих положительно заряженные активные группы (простые виниловые эфиры, стирол, окись этилена, винилкарбазол, инден, кумарон) фтористый бор сильно ускоряет полимеризацию изобутилена тетраэтилсвинец является катализатором полимеризации стирола и акриловых эфиров амид натрия — лучший катализатор полимеризации окиси этилена. [c.197]

Опубликованными недавно работами [11—14] было показано, что карбонаты щелочноземельных металлов являются чрезвычайно активными катализаторами полимеризации окиси этилена, позволяющими получить плотный кристаллический высокомолекулярный полимер. Чтобы катализатор был достаточно активным, он должен удовлетворять специфическим требованиям в отношении чистоты, минимального содержания влаги и, возможно, определенной кристаллической формы. Некоторые ионы, например нитрат-ион, должны отсутствовать, поскольку они мешают полимеризации. Катализаторы, отвечающие этим требованиям, при концентрации менее 1% способны быстро вести полимеризацию окиси этилена при температуре выше 70° [И]. [c.302]

Хлориды германия и титана как катализаторы полимеризации окиси этилена также не эффективны [25]. [c.362]

ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ АКТИВНЫХ ЦЕНТРОВ ГЕТЕРОГЕННЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОКИСИ ПРОПИЛЕНА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МЕТОДА ОПТИЧЕСКОГО ВРАЩЕНИЯ [c.263]

Исследование структуры активных центров гетерогенных катализаторов полимеризации окиси пропилена с использованием метода оптического вращения. Л и в ш и ц В. С., [c.356]

Продукты, получающиеся при разных соотношениях реагентов, были выделены, идентифицированы и исследованы в качестве катализаторов полимеризации окиси пропилена. Спектр активных продуктов может быть несколько сужен удалением избыточного ( 2H5)2Zn из системы это приводит к более однородному продукту полимеризации. [c.255]

Добавление продуктов взаимодействия алюминийтриэтила с окисью пропилена (молярное отношение 1 3) к хлорному железу (отношение A1( 2Hj)3 РеС1з=2) с последующим добавлением окиси пропилена приводит к образованию твердого полимера с выходом 689 о [т]]=1,03. Попытки получить твердый полимер при замене хлорного железа хлористым цинком и четыреххлористым титаном имели мало успеха [16]. Активными катализаторами полимеризации окиси пропилена, согласно данным Прайса [17], являются этилат и бутилат железа, а также изопропилат алюминия и метилат магния. Ацетилацетонат железа не активен, вероятно, потому, что этот комплекс слишком устойчив и не происходит вытеснения его компонентов окисью пропилена. [c.301]

Обзор по катализаторам полимеризации окисей алкиленов дает Фурукава с сотр. [c.189]

Применение в качестве катализаторов полимеризации окисей и сульфокисей олефинов алкилалюмоксанов дает возможность получать полимеры с количественной степенью превращения мономера [44, 45]. С использованием алюминийорганических катализаторов полимеризуются сульфокиси олефинов [44], глицидиловые эфиры [46], фторированные эпоксиды (например, окиси 1,1,1-трифторбу-тена-2 [47]), дизамещенные эпоксиды (например, эпихлоргидрин [48]) и другие соединения подобного типа. [c.224]

Прайс и Пир [55, 57] открыли, что едкое кали является специфическим катализатором полимеризации окиси пропилена при комнатной температуре. Другие основания, в том числе NaOH (порошкообразный) и 50%-ный водный раствор КОН, в лучшем случае обеспечивают крайне низкую степень превращения окиси пропилена в полимер. Для полимеризации этого типа используются те же катализаторы, что и для ступенчатой полимеризации, однако в данном случае, по-видимому, имеет место особый механизм, осуществляющийся на поверхности катализатора и, как было установлено, не ступенчатый, а цепной. [c.202]

В трех патентах, выданных Борроусу и Стюарту [69—71], описана полимеризация и сополимеризация окисей олефинов в присутствии алкоголятов металлов, принадлежащих ко 2-й и 3-й группам периодической таблицы элементов. Алкоголяты этих металлов сами по себе не являются высокоактивными катализаторами полимеризации окисей, однако они входят в качестве активных компонентов в различные каталитические системы, обладающие высокой активностью. Алкоголяты металлов обычно недостаточно активны при комнатной температуре, поэтому полимеризацию необходимо проводить при повыщенных температурах, например при 80—130°. Даже при более высоких температурах и относительно большой продолжительности полимеризации степень конверсии, как правило, невысока. Приведенная вязкость (%д/С) образующихся при этом полимеров ниже [c.220]

В 1952 г. Прут, Джексон и Баггет [77] нашли, что хорошим катализатором полимеризации окиси пропилена служит комплексное соединение хлорного железа и окиси пропилена. Комплексный катализатор готовят, медленно добавляя жидкую окись пропилена к раствору хлорного железа в эфире. Реакция экзо-термична. Температуру реакционной смеси путем охлаждения и перемешивания поддерживают ниже 60°. После прекращения реакции продукт нагревают в вакууме для удаления летучих веществ, после чего остается полутвердый коричневый осадок, который используют либо как таковой, либо после очистки пере-осаждением раствора в ацетоне большим количествохМ петро-лейного эфира. [c.222]

Однако практическое значение работы по полимеризации а-окисей стали приобретать только в связи с открытием способов синтеза твердых полиоксидов. О. В. Крылов и Ю. Е. Синяк [382] при использовании в качестве катализаторов полимеризации окиси этилена Ве(0Н)2 иMg(0H)2 добились повышения молекулярного веса полимера до сотен тысяч. [c.269]

В последнее время цинкорганические соединения широко применяются в качестве компонентов комплексных катализаторов (совместно с четыреххлористым титаном или другими галоидными солями переходных металлов) при полимеризации олефинов, С ними проводят полимеризацию этилена, пропилена. Кроме того, в смеси с различными добавками цинкорганические соединения являются хорошими катализаторами полимеризации окисей алкиленов и, наконец, инициаторами полимеризации различных винильных соединений. [c.61]

Бинарные смеси диэтилцинка и окиси алюминия (или окиси кремния с окисью алюминия) — прекрасные катализаторы полимеризации окисей алкиленов. Эти бинарные смеси дают полимеры с более высоким молекулярным весом, чем одна окись алюминия или смесь окис алюминия с окисью кремния. Авторы предлагают механизм реакции [208]. [c.62]

Упоминается также, что окиси ряда элементов, а также некоторые фториды совместно с диэтилцинком — катализаторы полимеризации окиси пропилена [209]. [c.62]

Фурукава с сотр. 40] нашли также, что диэтилкадмий (наряду с алкильными соединениями алюминия, цинка или лития) в смеси с окисью алюминия (или окисью кремния, смешанной с окисью алюминия) —прекрасные катализаторы полимеризации окисей алкиленов (окись этилена, пропилена, моноокись бутадиена). [c.165]

В литературе последних лет появились сообщения об использовании ионитов для извлечения катализаторов полимеризации окисей алкиленов из соответствующих полимеризатов [ ], однако сведений, касающихся обмена в вязкой концентрированной органической среде, к настоящему времени опубликовано крайне мало. [c.219]

Органические соединения титана являются эффективными катализаторами полимеризации окисей алкиленов [152], формальдегида [153] и других альдегидов, например ацетальдегида и пропионового альдегида [153а]. При полимеризации окиси пропилена в присутствии бутилортотитаната в инертном раствори- [c.240]

В присутствии катализаторов, диспергированных в растворе мономера, реакция полимеризации циклических соединений, особенно трехчленных оксидных циклов, протекает медленно, степень преврашения невелика, полимер находится в аморфной фазе. Следы воды, присутствующие в катализаторе, активируют процесс. На поверхности частиц такого катализатора образуется полимер кристаллической структуры и только та часть полимера, полимеризация которого инициировалась катализатором, перешедшим в раствор, находится в аморфной фазе. Активными катализаторами полимеризации окиси пропилена и ее сополимеризации с окисью этилена, эпихлоргидри-ном, окисью стирола, окисью изобутилена являются ацетат железа и гексагидрат хлорного железа. По-видимому, процесс [c.180]

По аналогичному механизму, но только еще легче протекает вызываемая еще более многочисленными катализаторами полимеризация окиси этилена, трехчленное кольцо которой раскрывается гораздо легче, чем пятичленное кольцо тетрагидрофурана. Перекиси и свет при этом не оказывают воздействия, как и на полимеризацию тетрагидрофурана, что может служить доказательством, что в случае столь легко полимеризующейся окиси этилена мы не имеем дела с радикальной цепной реак цией. Примечательно, что у тетрагидропирана с его кислородсодержащим шестичленным кольцом едва можно обнаруи<ить полимеризуемость. В нем, следовательно, связи кислорода с соседними углеродными атомами должны быть существенно прочнее, чем связь какого-либо из названных выше радикалов К+ с кислородом в той же оксониевой соли. [c.561]