Окись этилена, полимеризация катализаторами

При использовании в качестве катализатора окиси хрома, нанесенной на алюмосиликат, катализатор диспергируют в цикло-гексане, который является растворителем не только для мономера, но и для полимера. Так же как и в первом случае, этилен адсорбируется на поверхности катализатора, и процесс полимеризации начинается в плотном адсорбционном слое. Вода, кислород, окись углерода отравляют катализатор, поэтому его периодически регенерируют продувкой воздухом при 500—530° С. Молекулярный вес полимера регулируют, изменяя температуру полимеризации. При 110° С средний молекулярный вес полимера составляет 100 тыс., при 170° С — понижается до 25 тыс. С повыщением давления до 30 ат средний молекулярный вес и выход полиэтилена возрастают. Обычно процесс проводят при 130—160° С и давлении 17—35 ат. После окончания реакции раствор полимера отделяют от катализатора и извлекают полимер осаждением. [c.240]

Получение полиэтилена при среднем давлении. Способ получения полиэтилена при средних давлениях разработан в США фирмой Филлипс Петролеум Компани [61]. Процесс ведется при температуре 180—250° и давлении 35—105 ат. Этилен, предварительно полностью освобожденный от сернистых соединений, кислорода, водяных паров и углекислоты, растворяется под давлением при 20—30° в ксилольной фракции в количестве 7—9% вес. и подвергается полимеризации в трубчатом автоклаве над катализатором из окисей хрома и молибдена, нанесенных на окись алюминия или алюмосиликат. Целесообразнее применять большой избыток растворителя, чтобы полиэтилен оставался в растворе, а не отлагался на катализаторе, пассивируя его. Кроме того, при этом [c.223]

Полимеризация этилена при среднем давлении проводится в жидкой фазе при температуре 130—170°С и давлении 35 ат в среде инертного растворителя (пентан, гексан, гептан, бензол, толуол и др.). Растворитель находится в жидкой фазе, а этилен растворен в нем. Катализатором является шестивалентная окись хрома, нанесенная на промышленный алюмосиликат. Некоторые добавки, например СаО, MgO, ВаО, ZnO, WO3 и другие, оказывают промотирующее действие на катализатор. Большое влияние на активность катализатора оказывает его обработка [c.96]

Введение в катионитовые мембраны сильноосновных групп, таких, как сульфогруппы, может быть осуществлено только пссле образования матрицы путем привитой полимеризации. Например, первым шагом в методике получения катионитовых мембран Кларка было изготовление матрицы полимеризацией смеси стирола и дивинилбензола в растворе толуола в присутствии катализатора со свободным радикалом, например перекиси бензоила. Полимерная матрица отливалась на стеклоткань и выдерживалась между стеклянными пластинками при температуре 80° С в течение 3 ч в присутствии растворителя. Матрица выщелачивалась этилен-хлоридом и затем сульфировалась нагреванием в концентрированной серной кислоте при температуре 90 °С в течение 15 ч катализатором служила окись серебра. Кларк получал слабодиссоциированные катионитовые мембраны полимеризацией смеси раствора малеинового ангидрида и дивинилбензола в диоксане, очищенном от перекиси, в качестве катализатора использовался 2-азо-бис-изобутиронитрил. Армирующий материал, способ отливки и термообработка были такими же, как и ранее. Полученные мембраны обрабатывались водой и затем горячей 1 N НС1, чтобы гидролизовать ангидридные группы до карбоксильных. [c.138]

После дополнительной очистки и осушки (на специальных катализаторах, адсорбентах, молекулярных ситах, а в некоторых случаях — алюминийорганическими соединениями) этилен содержит не более 0,1% (об.) инертных примесей. Содержание активных примесей в этилене не должно превышать 20—35 миллионных долей (ацетилены и диены <15 кислород <4 двуокись углерода -<12 окись углерода -<1 вода <2 серосодержащие соединения <1). Тщательная очистка этилена необходима и оправдана, так как это способствует улучшению технико-экономических показателей процесса полимеризации и позволяет использовать высокоэффективные катализаторы. Себестоимость этилена уменьшается при полном разделении и использовании всех компонентов газов пиролиза и с увеличением масштабов производства. В настоящее время уже эксплуатируются установки единичной мощностью по этилену до 600 ООО т/год. [c.366]

Для производства полиэтилена среднего давления используют в основном этилен, получаемый из продуктов переработки нефти. Поэтому этилен может содержать примеси ацетилена, окиси и двуокиси углерода, водорода, сернистых соединений, кислорода, метана, влаги. Перечисленные примеси уменьшают скорость процесса полимеризации этилена на окисных катализаторах. Окись и двуокись углерода снижают молекулярный вес получаемого полимера и ухудшают его физико-механические свойства. Поэтому этилен, применяемый для полимеризации, необходимо подвергать специальной очистке. Для удаления ацетилена применяют селективное гидрирование и извлечение с использованием органических соединений. Сернистые соединения и двуокись углерода удаляют щелочной очисткой, а метан, окись углерода, водород— тонкой ректификацией. Кислород удаляют, пропуская этилен через слой горячей металлической меди, а воду — адсорбционными методами. Растворители, применяемые в процессе полимеризации олефинов на окисных катализаторах, также необходимо очищать от вредных примесей. [c.75]

При производстве полиэтилена при среднем давлении в присутствии окиснохромового катализатора примеси в этилене влияют следующим образом. Кислород понижает скорость полимеризации при увеличении содержания кислорода с 0,0001 до 0,0043 объемн. % скорость полимеризации падает в 7 раз. Ацетилен замедляет полимеризацию этилена при содержании ацетилена в количестве 0,05% полимеризация практически прекращается. Молекулярный вес полиэтилена при содержании ацетилена до 0,034% остается неизменным при увеличении количества ацетилена до 0,049 объемн. % молекулярный вес резко падает. Окись углерода замедляет полимеризацию этилена и существенно снижает молекулярный вес. Двуокись углерода замедляет полимеризацию и снижает молекулярный вес. [c.97]

В настоящее время известно, что в присутствии специальных катализаторов этилен может полимеризоваться при низком давлении и температуре. В качестве таких катализаторов используют, в частности, различные алкилпроизводные алюминия и окислы хрома на алюмосиликатах. Так, например, в качестве катализатора используется окись хрома (2,5%) на белой глине. Процесс полимеризации этилена проводят в растворе углеводорода при температуре 130—150° и давлении около 32 ати. Проведение процесса полимеризации этилена при низком давлении дает возможность сократить капитальные затраты на оборудование. Получаемый полиэтилен обладает молекулярным весом 40 ООО и выше и носит название марлекс-50. [c.420]

Формированные окисные катализаторы, состоящие из окислов металлов VIA и VA групп, например окись молибдена на окиси алюминия или окись ванадия на окиси алюминия, используются как в присутствии промоторов, так и без них для полимеризации этилена и пропилена или смесей, содержащих этилен и пропилен в молярных соотношениях от 0,1 до 20. Из других мономеров, упоминаемых в патентах, можно назвать к-бутилен, изобутилен, т/ ете-бутилэтилен, ацетилен, бутадиен и изопрен, которые обычно применяют в количествах от 1 до 25 вес.% на этилен. В патентах, касающихся применения карбидов щелочноземельных металлов [36], в качестве промоторов к окислам металлов VIA группы дополнительно упоминаются перфторэтилен, 3,3,3-трифторпропен-1 и перфторбутадиен. Однако эти патенты касаются преимущественно полимеризации этилена и в незначительно степени пропилена. [c.334]

Необходимая четкость разделения и чистота газовых фракций зависят от условий их дальнейшей технологической переработки. Так, для получения полиэтилена глубокой полимеризацией под давлением выше 1000 ати требуется необычайно высокая чистота исходного этилена (99,9%). Однако новейшие способы полимеризации при низком давлении над гетерогенными катализаторами и в присутствии растворителей позволяют снизить чистоту сырья до 95% [24]. Для получения этанола гидратацией над фосфорнокислым катализатором требуется этилеп 97 %-ной чистоты, а старейший способ производства этилового спирта и эфира при помощи серной кислоты позволяет использовать газ с 35—95%-пым содержанием С2Н4. При алкипирова-пии бензола этиленом в присутствии хлористого алюминия желательна чистота этиленового сырья не ниже 90%, а с фосфорнокислым катализатором может использоваться этан-этиленовая смесь. Окись этилена получается и 95%-ного этилена. [c.158]

В промч ти К.-и. п. осуществляют как крупнотоннажные непрерывные процессы. Полимеризацию чаще всего проводят в среде орг. р-рителя (см. Полимеризация в растворе), реже-методом газофазной полимеризации. В связи с высокой чувствительностью металлоорг. катализаторов к каталитич. ядам требуется высокая степень очистки мономеров и р-рителей от следов О2, Н2О и др. В промч ти К.-и. п. производят ок. /з общего кол-ва полиэтилена (полиэтилен высокой плотности и т. наз. линейный полиэтилен низкой плотности, т.е. сополимер этилена с небольшим кол-вом а-бутена), полипропилен, этилен-пропиленовые каучуки, высшие полиолефины, 1/ис-1,4-полиизопрен и 1/ис-1,4-полибутадиен (см. Изопреновые каучуки синтетические, Бутадиеновые каучуки). Суммарное мировое произ-во полимеров методами К.-и. п. измеряется многими млн. т. [c.465]

Щелочные металлы обычно используются в реакциях изомеризации, полимеризации, присоединения, замещения и разложения. Более 40 лет назад в работе [133] исследовалась гидрирующая способность щелочных металлов и была сделана попытка объяснить механизм их действия с точки зрения теории промежуточных соединений. Отмечалась слабая гидрирующая способность металлического цезия по отношению к этилену при комнатной температуре и давлении 1 бар. При этом легко образовывался S2 2H4, который не являлся промежуточным соединением, а тормозил реакцию, блокируя активную поверхность. При повышении температуры гидрирование ускорялось. Высокодисперсный цезий в этом же температурном интервале, согласно [134], являлся катализатором средней активности. Окись углерода и водород реагируют на s при комнатной температуре [133]. [c.68]

В литературе имеются сообщения о новых путях получения полиэтилена при низком давлении, исключающих применение металлоорганических соединений [158]. Катализатором полимеризации в этом случае служит окись хрома, нанесенная на носитель, состоящий из Si02 и АЬОз. Оптимальные условия полимеризации этилена в среде растворителя (пентан, октан) температура 135—190 и давление 35 а/иж в этих условиях этилен полностью превращается в полиэтилен, который имеет средний мол. в. 5000—30 ООО, среднюю плотность 0,952, т. пл. 113—127° и характеризуется высокой механической прочностью и морозоустойчивостью. (Метод Филипнса). [c.180]

Олефины. Низшие олефины (этилен, бутилены) при 400° над алюмоси-ликатным катализатором изменяются сравнительно мало. Но уже при 500° бутилены подвергаются глубоким иревращениям в основном, это — распад, изомеризация, полимеризация и диспропорционирование водорода в результате наблюдается образование изобутилена и до 21 % жидких углеводородов. Аналогичные превращения претерпевают н. пентены и н. октилены, причем в жидком катализате обнаруживается наличие ароматических углеводородов, а в газообразных продуктах крекинга ок-тиленов — пропилен, бутилены, бутан и изобутан. [c.497]

Дегидратация этилового спирта с помощью серной кислоты была уже давно отвергнута промышленностью и заменопа каталитической дегидратацией. В качестве катализатора дегидратации этилового спирта обычно применяется окись алюминия, рабочая температура реакции находится в пределах 250—400°. Процесс проводится в реакторе, снабженном рубашкой для обогрева. Обогрев производится парами ртути. Газ, выходящий из реактора, охлаждается, компрнмируется, сушится и подвергается низкотемпературной ректификации. В результате получается весьма чистый этилен [167]. При дегидратации спирта в производстве бутадиена но Лебедеву этилен получается в качество побочного продукта с выходом около 5—8% [77]. Этот этилен, так же как п этилен, полученный предыдущим способом, вполне пригоден для полимеризации, поскольку он не содержит прерывающих ее цримесей. Необходимо только этилен, получающийся в производстве бутадиена по способу Лебедева, очистить вымораживанием от содержащегося в ном ацетальдегида, поскольку последний препятствует полимеризации. [c.42]

В присутствии металлгидридов, применяя окись никеля на различных носителях, можно получать и твердые полимеры, не образующиеся обычно с никелевым катализатором. Так, окись никеля на активированном угле с одновременным применением щелочных металлгидридов или металлборгидридов На, Ы, К, Mg, Ве, А1, 2г и II полимеризует этилен до высокомолекулярного полиэтилена. Полимеризация протекает при 100—150° и давлении 70 атм в присутствии в качестве растворителя алифатических или ароматических углеводородов. Применяющиеся углеводороды должны быть очищены от влаги, кислородных и сернистых соединений [64]. Полимеризация этилена на окиси никеля или кобальта, не промотированной гидридами металлов, приводит к образованию жидких полимеров с мол. в. до 300 [65]. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология