Масса приведенная аминов

Сильное переохлаждение реакционной массы мо жет привести к выпадению осадка борфторида амина вместо борфторида диазония. Контролем нормального хода процесса может служить наличие у выпавшего осадка способности образовывать с Р-солью в содовой среде азокраситель. Целесообразно также следить за реакцией по форме кристаллов выпадающего осадка. [c.22]

Если при добавлении первой порции неизвестного вещества прн разложении с натрием происходит бурная реакция нли взрыв, процесс разложения прерывают и около 0,5 г неизвестного вещества восстанавливают при осторожном кипячении с 5 мл ледяной уксусной кислоты и 0,5 г цинковой пыли (осторож-но ). При выполнении этой операции раствор не следует нагревать очень сильно, так как это может привести к потере вследствие испарения некоторых веществ, например ацетатов аминов с низкой молекулярной массой. После раствореиия большей части добавленной цинковой пыли смесь выпаривают досуха и сухой остаток подвергают разложению с помощью описанных выше методов А и Б. [c.102]

Можно привести следующий пример приготовления такой композиции. В трех-горлый реакционный сосуд, снабженный мешалкой и приставкой Дина — Старка, холодильником и термометром, вводят (части по массе) неочищенное талловое масло 170, смесь полиэтиленполиамина Н, N( /7—NH) H (здесь полиэтиленполи-амин является более высоким гомологом, чем тетраэтиленпентамин) 32 и насыщенный растбор ЗО, в ароматическом углеводороде 50. [c.71]

Степень полимеризации п в зависимости от природы растворителя и растворенного вещества может меняться в широких пределах — от нескольких единиц до нескольких десятков. В качестве примера можно привести растворы солей алкилфосфорных, карбоновых и сульфокислот, а также четвертичных аммониевых оснований и аминов [32]. В подобных системах, как это отмечено в известной монографии Моррисона и Фрейзера [33, с. 61], ... ион металла входит в состав соли с высокой молекулярной массой эта соль растворяется в органическом растворителе таким же образом, как мыло в воде, т. е. с образованием коллоидных агрегатов (мицелл), в которых органофильная часть молекул обращена в сторону органического растворителя, в то время как полярная часть экранирована от растворителя в центре мицеллярной структуры (рис. 11.2). [c.21]

Очевидно, что методика идентификации при помощи ГХ-МС или прямого ввода пробы и ионизации электронным ударом не всегда приводит к успеху. В принципе можно сказать, что ее применение ограничено веществами, имеющими значительную плотность паров (летучесть) и термическую стабильность. В этом отношении прямой ввод пробы имеет более широкий диапазон приложений, чем ГХ-МС. Область применения ГХ-МС может быть расширена за счет дериватизации компонентов, увеличивающей их летучесть, что часто находит применение в традиционном газохроматографическом анализе (см. разд. 5.2). В масс-спектрометрии использование подобных реакций дериватизации преследует две цели. Первая из них заключается в увеличении летучести вещества экранированием полярных групп, т. е. полярные протоны кислот, аминов, спиртов и фенолов заменяются более инертными группами путем, например, этерификации кислотных групп, ацетилирования амихюгрупп или силанизиро-вания. Кроме этого, дериватизацией можно улучшить параметры ионизации. Так, включение пентафторфенильного заместителя обеспечивает более интенсивный отклик в случае масс-спектрометрии отрицательно заряженных ионов при химической ионизации электронным захватом. В рамках этих направлений, многие нелетучие и (или) термически нестабильные вещества, такие, как стероиды, (амино)кислоты, сахара, и широкий спектр лекарственных препаратов, становятся доступными газохроматографическому и ГХ-МС-анализу. Очевидно, что процедура дериватизации влияет на массу исследуемого соединения. В общем случае, сдвиг в область более высоких значений m/z является преимуществом, так как в этой области должно быть меньшее число мешающих компонентов. Однако в случае идентификации неизвестных соединений надо помнить, что дериватизация может привести и к непредвиденным артефактам тогда для определения молекулярных масс рекомендуется использовать методы мягкой ионизации (разд. 9.4.2). [c.301]

Благодаря отличиям в массах соответствующих фрагментов можно различить все три аминокислоты. К сожалению, этот довольно изящный метод имеет недостатки, из-за чего область его применения ограничена. Наиболее серьезный недостаток состоит в том, что побочные продукты, которые могут образоваться при неполном восстановлении, невозможно выделить. Когда имеют дело со смесью пептидов неизвестного состава, трудно отличить истинное производное от побочного продукта, так как последний также может детектироваться в газовом хроматографе. Еще одна побочная реакция в результате разрывов пептидных связей при восстановлении может привести к появлению новых соединений (свободных аминов и альдегидов), которые еще более усложняют картину. Известно, что при восстановлении третичного амида с помощью LiAIH4 происходит расщепление амидной связи и образуются альдегиды и амины [104]. Подобные реакции расщепления уже наблюдали для пролиновых пептидов [74]. Они встречаются также в ходе восстановления пептидов другими гидридами металлов [63]. Мы вынуждены признать, что этот метод может применяться только для не слишком сложных смесей нескольких простых аминокислот. Но даже при таком ограничении его важным преимуществом является то, что для анализа требуется очень небольшое количество вещества (несколько миллиграммов). [c.341]

Первый из рассмотренных переходов является примером разрыва р-связи, второй показывает, как образующийся осколочный ион может дать ион с массой 30. Для вторичных и третичных аминов распад по Р-связи также является вероятным процессом, В общем случае с большой вероятностью осуществляется разрыв более длинной цепи. В спектрах этих аминов максимальные пики обычно соответствуют ионам с массой более 30. Например, в масс-спектре ди-н-амил-амина максимальный пик отвечает ионам с массой 100, которые образуются благодаря разрыву Р-связи в спектре триэтиламина максимальный пик соответствует ионам с массой 86, образованным аналогичным путем. Этот тип распада не обязательно приводит к ионам, образующим максимальный пик, однако ионы, возникающие таким путем, всегда дают интенсивные пики. Так, например, в масс-спектре диазоамиламина пик с массой 100 обладает интенсивностью только 40% от интенсивности максимального пика. Максимальные пики 44 или 58 обычно характеризуют первичные амины, если у ос-углеродного атома имеется разветвление в виде метильной, этильной и диметильной групп. В таких случаях разрыву р-связи способствует то, что она находится в месте большего разветвления. Однако для вторичных и третичных аминов, разветвленных у а-углеродного атома, приведенное выше направление распада становится менее вероятным с увеличением длины боковых цепей характерные перегруппировочные ионы часто образуются при двойном разрыве обеих а- и Р-свя-зей по обе стороны от функциональной группы с миграцией одного атома водорода. Например, в спектрах диизопропиламина и ди-втор-бутил-, амил- и гек-силаминов максимальный пик с массой 44 образуется благодаря этому процессу. Рассматриваемый процесс может также привести к ионам с массой 58 и 72 в том случае, если заместитель у а-углеродного атома тяжелее метила. Это направление распада может также иметь место, если у а-углеродного атома нет разветвления в этих случаях образуются ионы с массой 30, что иллюстрировалось выше примером с диэтиламином. [c.398]

При выборе того или иного поглотителя необходимо учитывать не только его способность извлекать и удерживать влагу, но и возможность химического или физико-химического взаимодействия с анализируемым газом, что может привести к измененню массы безотносительно к содержанию влаги. Так, наиболее эффективный поглотитель из пыие известных — пятиокись фосфора оказывается совер-шенпо непригодной для анализа газов, содержащих щелочные компоненты (аммиак, амины и т. д.) и примеси дрз гих веществ, способных претерпевать на пятиокиси фосфора любые химические изменения полимеризацию, конденсацию, этерификацжю и т. д. (см. главу II). Для анализа таких веществ выбирают другой сорбент, даже с меньшей эффективностью, но не дающий нежелательных побочных эффектов. Однако в некоторых случаях заранее предсказать результат взаимодействия сорбента и анализируемого вещества довольно трудно, особенно учитывая возможность адсорбции примесей на поверхности вещества-поглотителя или твердого носителя. [c.147]

В предыдущей главе уже упоминалось о значении сахаро-аминной реакции в процессе разваривания крахмалсодержащего сырья. Исследования А. Г. Забродского показали возможность уменьщения потерь сбраживаемых веществ за счет увеличения количества воды при разваривании. Такой прием должен привести к некоторому снижению концентрации осахаренной массы и, следовательно, к снижению производительности заводов. Поэтому автор предложил приготовлять солодовое молоко на отъеме разваренной массы. Практически это можно осуществить по схеме, представленной на рис. 92. [c.230]

Повышение концентрации раствора NaOH способствует ускорению взаимодействия фенилгидроксиламина с нитрозо-бензолом и увеличению выхода азоксибензола, а следовательно, и гидразобензола. Однако применение высокой концентрации NaOH в реакционной массе может привести к образованию аминов (анилин, толуидин и др.) вместо гидразосоединений. Они образуются также непосредственно из азоксисоеди-нений [c.214]

Введение таких мощных акцепторных групп, как СРз, может привести к резкому снижению стабильности иона, получающегося по типу Бь и образованию интенсивных ионов другого типа. Это наблюдается в масс-спектре (XXII), где замена Н-атомов на Р в (СНз)2 -группе приводит к преимущественному образованию ионов, не содержащих аминогруппы. Интересно, что при замене донорных метильных групп в (СНз)з51-группе на хлор (XXIII) снижается стабильность 81-содержащего иона и интенсивность аминного фрагмента снова возрастает [c.23]

Ассоциация молекул солей аминов. Равновесие ассоциации солей аминов в широких интервалах концентраций не следует закону действия масс. Причиной этого может быть значительное изменение свойств раствора, в частности его диэлектрической постоянной, при увеличении концентрации соли амина. Например, диэлектрические постоянные растворов 0,1 0,2 и 0,4 М ТЛАНВг в циклогексане равны соответственно 2,22 2,75 и 4,35 [172]. Это приводит к изменению константы ассоциации. Как показано в работах [173, 174], большое увеличение концентрации соли амина может привести даже к снижению ее ассоциации вследствие роста полярных свойств среды. Тем не менее, в ограниченных пределах концентраций солей аминов, главным образом в области низких концентраций, некоторые авторы установили соблюдение закона действия масс для реакции ассоциации и определили константы kp = pj i, где р — степень ассоциации Ср и i — концентрации соответственно ассоциата, включающего р молекул соли амина и мономера соли. Приведенные в литературе значения kp даны в табл. 4.4. [c.71]

Декарбоксилирование приводит к отщеплению двуокиси углерода, а при гидролизе последней амидной группы в осколке с аминной концевой группой отщепляется фенилендиамин. Снижение молекулярной массы в результате гидролиза может привести к нежелательному ухудшению механических свойств полимера. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология