Равновесие ассоциации

Равновесие ассоциации уксусной кислоты в парах [c.364]

НО, В системе имеется одна независимая составляющая независимо от того, сколько равновесий ассоциации типа (353) могут осуществляться в воде. [c.279]

Для некоторых равновесий ассоциации типа АВ + в- ABj- [c.501]

Влияние диэлектрической проницаемости растворителя здесь сводится к затруднению реакции ассоциации, а сольватация служит источником энергии не для процесса диссоциации молекул, а для процесса разрушения решетки. В воде все ионофоры являются сильными электролитами и присутствуют в виде независимых гидратированных ионов. В растворителях с меньшей диэлектрической постоянной равновесие ассоциации смещается вправо, так что возрастает число двойников, уменьшается электропроводность и появляется аномальная проводимость. [c.308]

Поверхность фазы носителя рассматривают в целом как имеющую однородное распределение иммобилизованных антител, но это очевидное упрощение. Существует доказательство, что поверхность имеет фрактальную геометрию, где адсорбированные антитела собраны в островки высокой плотности, разделенные областями с малой населенностью (рис. 7.9-8,б). Обычное равновесие ассоциации/диссоциации между антителом и антигеном также имеет тенденцию к нарушению, поскольку крайне высокая локальная поверхностная концентрация антител в островных кластерах препятствует диссоциации антигена, и поэтому, если антиген был уже связан, процесс в значительной степени становится необратимым. [c.575]

Вся совокупность явлений, связанных с солевыми эффектами, показывает, что изменение среды, в которой протекает реакция, влияет на ее скорость таким же образом, как и на равновесие ассоциации между реагентами. И для скоростей, и для равновесий справедлив один и тот же предельный закон, а отклонения от этого закона, связанные с сильными или слабыми взаимодействиями, проявляются в одинаковых условиях и имеют ту же самую форму. [c.250]

Едва ли будет ошибкой считать, что существуют ассоциированные формы алюминийтриалкилов, способствующие обмену. Безразлично, написать ли равновесие ассоциации, как уравнение [c.94]

Описание изменений PVT многокомпонентных систем при помощи равновесия ассоциации представляется исключительно сложным, тем более что опытные данные малодоступны. Поэтому для решения подобных задач обычно применяют эмпирические уравнения состояния, не учитывающие химическое равновесие, за исключением нескольких случаев димеризации кислородсодержащих органических веществ, константы равновесия которых достаточно точно установлены. [c.36]

Как уже отмечалось выше, в исследованных реакциях феноксильного радикала с фенолами концентрации последних были таковы, что равновесие ассоциации целиком сдвинуто в сторону ассо-циатов. При разбавлении можно ожидать появление более реакционноспособных мономерных молекул вследствие чего константа скорости должна возрастать. Рис. 51 показывает изменение эффективной константы скорости реакции с л-нитрофенолом в бензоле при 20° С. С увеличением концентрации фенола константа падает до [c.159]

В тех случаях, когда между веществами, присутствующими в сопоставимых аналитических концентрациях, возникает ассоциация, путь кинетического исследования менее очевиден. Если значение константы ассоциации неизвестно, следует поступить так, как это было сделано при исследовании каталитического действия уксусных кислот методом последовательных приближений. В других случаях можно будет получить с помощью вспомогательных методов данные о стехиометрии и о константе равновесия ассоциации. [c.213]

Существование различных типов Н-связи в растворе зависит от концентрации, температуры и растворителя. Однако во многих опубликованных работах, посвященных Н-связи, но крайней мере одна из этих переменных не указывается. Неопределенность в температуре необходимо оценивать с учетом практикуемого термостатирования ИК-спектрометров выше 30° и исходя из чувствительности к температуре равновесия между свободными и связанными молекулами. Если растворитель может выступать или как донор протона, или как основание, положение еще более усложняется, так как существующее равновесие ассоциации нарушается вследствие образования новых комплексов с участием молекул растворителя. Ни бензол, ни хлороформ, например, не являются инертными растворителями для соединений с Н-связью. Равновесие между ассоциатами в амидах отчетливо меняется [c.70]

Теория математическая трактовка равновесия ассоциации. [c.349]

Распределение между фазами, сводка данных по равновесию ассоциации. [c.359]

Образование ионных пар можно рассматривать как равновесную реакцию, тогда, согласно теории Бьеррума, константа равновесия ассоциации ионов определяется следующим выражением [62] [c.51]

В системах, для которых либо в растворе, либо в ионите, либо в обеих фазах имеют место равновесия ассоциации или комплексообразования, равновесное поглощение заметно зависит от температуры [13], причем, как правило, повышение температуры ухудшает избирательность [45]. Равновесное поглощение хлоридных комплексов анионитами сильно зависит от температуры [71]. [c.84]

Константа равновесия ассоциации ионов в ионные пары [c.263]

Глутаматдегидрогеназа находится в состоянии равновесия ассоциации — диссоциации с субъединицами, обладающими ферментативной активностью молекулярный вес минимальной по массе ферментативно активной субъединицы равен 310 000 [9, 10]. Из результатов измерения вязкости и рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами следовало, что молекула этого фермента имеет удлиненную форму в ассоциированном состоянии, а при диссоциации происходит ее поперечное расщепление [8]. Данные электронной микроскопии (рис. 5) подтвердили это заключение. Субъединицы с М 310 ООО состоят из полипептидных цепей (М 50 ООО—60 000), обнаруживаемых в условиях денатурации. [c.401]

Равновесие ассоциации — диссоциации [c.428]

Предложено несколько механизмов равновесия ассоциации — диссоциации [2, 3, 5, 9]. Среди них имеется два предельных случая а) замкнутое (одноступенчатое) равновесие ассоциации — диссоциации без образования промежуточных соединений [уравнение (10), в котором Ml —мономер] и б) открытое равновесие ассоциации —диссоциации с последовательным присоединением мономеров без ограничения, согласно уравнению (II), и с одинаковыми константами равновесия на каждом этапе. [c.429]

Исследование равновесия ассоциации — диссоциации обычно проводят методами седиментационного равновесия и измерения светорассеяния, однако возможно также использование методов осмотического давления и хроматографии на молекулярных ситах. Способы интерпретации экспериментальных данных описаны рядом авторов [2, 3, 5, 6 и 160-164]. В настоящее время путь выяснения истинного механизма ассоциации заключается в сравнении экспериментальных данных с кривыми, рассчитанными для различных модельных механизмов. [c.429]

Равновесие ассоциации — диссоциации для глутаматдегидрогеназы печени быка может быть описано как открытое [c.430]

Большие отклонения от идеального раствора наблюдаются н том случае, если один из компонентов ассоциирован, как это имеет место в растворах спиртов и воды. В разбавленных растворах ассоциированные вещества распадаются на мономерные молекулы. Смещение равновесия ассоциации с изменением концентрации оказывает большое влияпие па коэффициенты активности и на равновесие жидкость — пар. [c.85]

В пастояш ее время наибольшее распространение получили экстракционные методы, основанные па извлечении рения в виде анионов (перренат-, гексахлороренат- или оксопентахлороренат-понов). Лишь в небольшом числе изученных соединений рений входит в состав катионной части, а противоионодг является галоге-нид-ион (соединения с диоксимами). По-видимому, в использовании экстракции ассоциатов комплексных ионов реиия с органическими реагентами и органическими противоионами имеются еще большие возможности. В случае экстракционного извлечения по данному механизму значение коэффициента распределения зависит от констант равновесия (ассоциации в водной среде, распределения) и соответствующих коэффициентов активности [139, 2GG, 320, 434, 5611. [c.196]

Праузниц [567]. Тематика данной и указанной выше работ во многом совпадает, хотя более поздняя работа носит менее подробный характер. Праузниц приводит ряд примеров применения уравнений Соава, Пенга — Робинсона и Ли — Кеслера, демонстрирующих достаточную точность этих уранений при средних величинах давления. Для усовершенствования уравнений состояния автор считает перспективным приложение теории возмущения и равновесия ассоциации. Он также привлекает внимание к необходимости дальнейшей разработки правил усреднения свойств смесей и изучения воздействия различий в размерах молекул. [c.110]

В-третьих, наличие суб Ьединичной структуры у многих белков позволяет клетке легко регулировать их активность, например, путем смещения равновесия ассоциация — диссоциация в ту или иную сторону. [c.122]

Теплота сгорания фтора в водороде измерялась Вартенбергом и Фитцнером [4162] и Руффом и Лаассом [3557]. Образующийся при сгорании фтороводород в условиях опытов [4162, 3557] содержит большое количество ассоциированных молекул, и поэтому при вычислении АЯ/(НР, газ) в результаты калориметрических измерений нужно вносить соответствующие поправки. Первоначально в работах [4162, 3557] при вычислении этих поправок была допущена ошибка. Впоследствии она была исправлена Руффом и Менцелем [3561], которые вычислили для АЯ/(НР, газ)значения—63,8/ск ауг/жо. ь [4162] и—64,2 ккал/молъ [3557]. Однако и эти исправленные значения можно считать только приближенными, так как при вычислении поправки на ассоциацию авторы [4162, 3557, 3561] исходили из упрощенной схемы равновесия ассоциации, полагая, что в парах, помимо мономерных молекул, существуют только циклические молекулы (НР)в- Проведенные в дальнейшем электронографические исследования показали что ассоциированные молекулы в парах фтороводорода представляют собой зигзагообразные цепочки различной длины и что циклические молекулы в парах отсутствуют (подробнее по этому вопросу см. [356]). [c.305]

К сожалению, не существует специального термина для константы всего процесса ионизации- диссоциации, описываемого произведением К. оп Kdiss, в результате которого из ионогенов образуются свободные ионы. Этот процесс обычно называют либо просто ионизацией, либо просто диссоциацией. По этой причине Фуосс настаивал, чтобы равновесие между свободными ионами и ионными парами всегда рассматривалось как равновесие ассоциации, имеющее константу К , а не К,. во избежание путаницы с равновесием ионизации, [c.502]

Ионизация СН-кислот циклогексиламид-ионом RNH в растворах BNHLi в циклогексиламине (D 4) является более сложным случаем. Kass имеет величину около 1011, и свободные ионы не принимают участия в реакции. Изменение порядка реакции от первого при низких концентрациях до нулевого при высоких является следствием сложных равновесий ассоциации, которые дают среднее число агрегации между двумя и тремя при концентрации приблизительно 0,08 М [495]. [c.652]

Примером замкнутого равновесия ассоциации — диссоциации может служить гемэритрин (в форме комплекса с азидом) из Со11тд1а gouldii. По данным седиментационного равновесия константа равновесия для ассоциации — диссоциации между мо- [c.429]

Растворитель—67 мМ калий-натриевый фосфатный буфер, pH 7,6. Температура 20 °С. (- )—светорассеяние при 436 нм для О 8 мг/мл, экстраполированное при Л->оо. Кривые рассчитаны для случая открытого равновесия ассоциации-днссоцнацин. согласно уравнению (И) при К , г-И = 310 000, [моль-л/г ] М (каж.). [c.432]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология