Циклопентадиен сополимеризация

Сополимеризованные со стиролом алкиды успешно применяются в качестве связующих в типографских красках, но не для получения алкидно-стирольных смол. Рецептура алкида, предназначенного для сополимеризации со стиролом, должна быть составлена с расчетом на полную конверсию мономера. Для этого при синтезе алкидов применяют жирные кислоты с сопряженными двойными связями, ненасыщенные двухосновные кислоты или смесь насыщенных двухосновных кислот с небольшой добавкой малеинового ангидрида. Есть указания о применении аддукта малеинового ангидрида с циклопентадиеном, но промышленного использования этот продукт пока не нашел. [c.102]

Пользуясь идеями и методами, уже описанными при рассмотрении двухкомпонентных систем, легко подойти к решению проблемы сополимеризации в многокомпонентных системах. Однако, как будет показано, полимеризация в многокомпонентных системах, особенно в тройных, дает такую информацию о реакционной способности определенных классов мономеров, которую нельзя получить другим путем. Более того, в течение последнего десятилетия сильно возросло промышленное значение полимеризации в многокомпонентных системах. Были развиты представления, согласно которым основные свойства материала, такие, как термостойкость, предел прочности при растяжении, эластичность, прозрачность, стойкость к действию растворителей и стабильность формы, определяются правильным выбором двух главных компонентов, а некоторые особые качества, например способность к вулканизации, окрашиваемость, реологические свойства, скорость стенания статических зарядов, ионообменные свойства задаются природой третьего сомономера. В соответствии с этим в качестве третьего компонента при получении сополимеров обычно используют глицидилметакрилат, 2-винилпиридин, акрил-амид, дивинилбензол, циклопентадиен, бутадиен и акриловую кислоту. [c.35]

Более высококачественные пленки получаются при каталитической сополимеризации [170] циклопентадиена с растительными маслами с дегидратированным касторовым или льняным маслом в растворе ксилола или сольвента. В качестве катализатора сополимеризации применяют комплексы фтористого бора (например, эфирный комплекс). Оптимальные условия процесса сополимеризации льняное дегидратированное масло, циклопентадиен и ксилол смешивают в объемных соотношениях 1 1 1, к смеси добавляют от 0,5 до 1,5% эфирата фтористого бора. При интенсивном перемешивании процесс заканчивается в течение 1—1,5 часов. По окончании процесса сополимеризации полимеризат стабилизируется путем насыщения парообразным аммиаком. При этом фтористый бор связывается в виде [c.264]

В качестве вязкостных присадок исследованы сополимеры изобутилена и с карбоциклическими мономерами. Введение виниларо-матических звеньев в цепь полиизобутилена увеличивает только его стойкость к деструкции. Сополимеризацией изобутилена с ди-циклопентадиеном и инденом были получены вязкостные при-садки, которые наряду с термической стабильностью обладают также депрессорными и противокоррозионными свойствами [170]. Сополимеры изобутилена с дициклопентадиеном могут быть использованы в качестве вязкостных присадок к моторным и трансмиссионным маслам [171 —173]. Сополимеры изобутилена с ал-килстиролами по стойкости к термической деструкции близки к сополимеру изобутилена со стиролом равной молекулярной массы и несколько превосходят сополимеры изобутилена с а-мё-тилстиролом [59, с. 31 102, с. 84]. [c.143]

В Советском Союзе разработана технология получения этилен-пропилен-диеновых каучуков. Из диеновых мономеров для получения этих каучуков наиболее пригодны этилиденнорборнен и ди-циклопентадиен, имеющие высокие константы сополимеризации (16,0 и 7,3 соответственно), промышленное применение получили также 1,4-гексадиен, метиленнорборнен и 1,5-циклооктадиен. [c.17]

Для получения вулканизирующихся каучуков могут быть использованы различные диеновые мономеры (бутадин, изопрен, пиперилен, 2,3-диметилбу-тадиен, циклопентадиен и др.), но только при сополимеризации изобутилена с изопреном получается Б К высокого качества. [c.258]

В реакции с ациклическими диенами сопряженного строения циклопентадиен преимущественно реагирует как диен, -поэтому совместная димеризация циклопентадиена с дивинилом приводит к 5-винилбицикло[2.2.1]гептену (в качестве основного, но не единственного продукта реакции), изомеризацией которого получают 5-этилиденбицик.г(о[2.2.1]гептен-2 (А. Ф. Платэ, Н. А. Беликова), применяемый как добавка при получении синтетического каучука сополимеризацией этилена с пропиленом (ОКЭП) [c.70]

Циклопентадиен СзНе — жидкость с кип = 42,5°С. Производным циклопентадиена является ферроцен (см. с. 321), который получается при пропускании газообразного циклопентадиена над восстановленным железом при 300°С. Циклопентадиен, полимеризуясь по типу диенового синтеза, образует дициклопентадиен, который при сополимеризации с подсолнечным маслом дает циклопентадиено-вые масла. Эти масла применяются в качестве олиф, превосходящих по некоторым показателям натуральную олифу. На основе циклопентадиеновых олиф можно изготавливать краски, которые по качеству лучше обычных масляных. [c.257]

В ряде работ изучена сополимеризация бутадиена и изопрена с 2-метилпентадиеном-1,3 гексадиеном-1,5 2,5-диметилгексадиеном-1,5 2,2-диметилбутадиеном-1,3 ме-тилпентадиен ом-1,3 циклопентадиеном, циклогексадиенами и другими циклодиеновыми мономерами [706, 709]. [c.141]

Повьппение содержания замещенного диена в зоне реакции сопровождается резким понижением скорости сополимеризации. При сополимеризации изопрена с циклопентадиеном в присутствии системы TI I4—A1(m30- 4Hj)3 также наблюдалось снижение скорости сополимеризации при увеличении концентрации циклопентадиена [709]. Ингибирующее действие циклопентадиена не обусловлено разрушением активных центров катализатора, а связано с различной реакционной способностью мономеров. [c.142]

Строение полиэфира заметно влияет и на прочность радиационно-структурированных образцов при сжатии (рис. 57). Этот показатель наиболее высок у полиэтиленма-леинатадипината — полиэфира алифатической природы,— обладающего наибольшей подвижностью полимерных цепей. При структурировании последнего пространственные препятствия проявляются меньше, чем при структурировании других полиэфиров, что и приводит к образованию менее напряженных образцов с высокой прочностью. У полиэфира, модифицированного циклопентадиеном, максимальная прочность достигается лишь при дозах порядка 100 Мрад. Объясняется это, по-видимому, появлением дополнительных сшивок в процессе облучения за счет менее реакционноспособных двойных связей эндометилентетрагидрофталевого цикла. Самой низкой прочностью характеризуется полимер ПНА, большие стерические препятствия при сополимеризации которого способствуют развитию внутренних напряжений. Кроме того, полимер содержит около 20% экстрагируемых веществ, которые также снижают его прочность. [c.150]

Шую активность (рис. 60, табл. 20), как и следовало ожидать, проявляют полиэфиры с алифатической цепью (ПНС и ПНАД), легкость превращения которых достигается за счет подвижности олигоэфирных цепей и отсутствия пространственных затруднений. С большой скоростью проходит также радиационная сополимеризация полидиэтиленмалеинатфталата. Полиэфиры ПНЦ и ПНА, содержащие в цепи громоздкие циклы, снижающие подвижность полиэфирных цепей и создающие пространственные затруднения, оказались менее активными. Однако во всех случаях процесс структурирования под воздействием у Лучей завершается при достаточно низких дозах — до 10 Мрад, а для большинства сополимеров — до 2 Мрад. С увеличением доз. до 140 Мрад заметного изменения содержания гель-фракции в сополимерах не наблюдается. Лишь при сополимеризации полиэфира, модифицированного циклопентадиеном, содержание нерастворимой фракции медленно возрастает в интервале от 10 до 140 Мрсё. Это, вероятно, обусловлено вступлением в реакцию сополимеризации двойных связей эндометилентетрагидрофталевого цикла. [c.157]

В процессе сополимеризации под действием у-излучения мономеры располагаются по реакционной способности в следующий ряд винилацетат>стирол>триаллилцианурат>метилметакрилат. При сополимеризации полималеинатов со стиролом структурирование завершается при низких дозах облучения — от 2 до 10 Мрад [27]. В случае радиационнохимического отверждения полиэтилен-гликольмалеинатадипината содержание гель-фракции больше, чем для полиэфиров, модифицированных фталевым ангидридОхМ, циклопентадиеном и антраценом, в связи с отсутствием пространственных затруднений и повышенной подвижностью полиэфирных цепей на глубоких стадиях отверждения. Структурирование растворов полималеината в метилметакрилате и акрилонитриле при облучении дозами более 40 Мрад сопровождается деструкцией [28]. [c.74]

Одним из возможных путей экономии растительных масел в производстве водорастворимых пленкообразователей алкид-ного типа, а также повышения эксплуатационных характеристик покрытий на их основе и расширения сырьевой базы является их модифицирование полимеризационно-активными мономерами. Введение в состав пленкообразователя до 10—40 % виниловых мономеров (стирол, винилтолуол, циклопентадиен, эфиры акриловой и метакриловой кислот и др.) позволяет повысить твердость покрытий, их блеск, прочность к истиранию, а также улучшить декоративный вид, водо- и щелоче-стойкость, ускорить отверждение. Наибольшее применение из названных мономеров нашел стирол, являющийся доступным и дешевым продуктом и обладающий высокой активностью при сополимеризации с эфирами ненасыщенных жирных кислот. [c.21]

Различные вещества по-разному влияют на полимеризацию. Так, парафины, циклопарафины, метилаллен и простые гомологи ацетилена не оказывают никакого или почти никакого влияния на сополимеризацию изопрена и стирола. Моноолефины большей частью мало снижают скорость полимеризации в эмульсиях. Однако некоторые олефины, содерн а-щие группу С=С=СН, как, например, З-метил-бутилен-1, димер изопрена и димер 1,3-пентадиена, оказывают заметное замедляющее действие. К замедляющим веществам принадлежат пиперилен, винилацетилеп и сероуглерод. Особенно сильными замедлителями являются 1,4-пентадиен, циклопентадиен, димер бутадиена и низшие меркаптаны. При этом наблюдается, что чем больше замедление полимеризации, тем меньше молекулярный вес получаемых полимеров. [c.236]

Циклопентадиен может быть использован в производстве некоторых новых модификаций бутилкаучука. Одну из таких модификаций, не содержащую гелевых хрящей, со средней молекулярной массой не ниже 120 000 и степенью ненасыщенностй примерно 5% и обладающую повышенной озоностойкостью, получают сополиме-ризацией иЗобутилена, изопрена и циклопентадиена в среде хлористого метила при —100°С в присутствии хлористого алюминия [31]. Другая модификация имеет молекулярную массу от 36 ООО до 96 ООО, ее. получают сополимеризацией изобутилена с циклопентадиеном в присутствии этилалюминийдихлорида [32]. Этот вид бутилкаучука обладает улучшенной совместимостью с маслами и минеральными наполнителями, повышенной прочностью и газонепроницаемостью его вулканйзаты озоностойки. [c.190]