Полибутадиен синдиотактический

Полимеры бутадиена, в зависимости от способа сочетания звеньев 1,2 или 1,4, а также от наличия геометрической изомерии, могут быть построены различно. На рис. 25 приведены плоскостные схемы четырех изомерных полимеров бутадиена. Они отличаются по свойствам. Транс-полибутадиен плавится при температуре 135° и имеет период идентичности 4,9 А изотактический полибутадиен обладает т. пл. 120° и периодом идентичности 6,5 А, синдиотактический полибутадиен — т. пл. 154° и периодом идентичности 5,14 А [510, 502]. [c.89]

Полибутадиен (синдиотактический). 1, 2-Полибутадиен (изотактический). . . [c.200]

Изотактический 1,2-полибутадиен был получен под влиянием катализаторов на основе алюминийалкилов и различных соединен ний хрома (ацетилацетонат, карбонил и др.) при высоких мольных отношениях алюминий хром [29, 30]. При пониженных мольных отношениях компонентов указанные катализаторы приводят к образованию синдиотактического полимера [30]. Этот же полимер был синтезирован в присутствии продуктов взаимодействия три-этилалюминия и ацетилацетоната ванадия [31]. [c.181]

Получен также синдиотактический кристаллический полибутадиен, мономерные звенья которого соединены только в положении 1,2 [c.323]

Синдиотактический 1,2-полибутадиен (1,2-СПБ) является новым полимером, относящимся к классу термоэластопластов, то есть сочетающим свойства термопласта и эластомера. Благодаря стереорегу-лярному строению (степень синдиотактичности более 60%) полидиен имеет кристаллическую структуру, что определяет его высокие механические свойства. 1,2-СПБ способен переходить в вязкотекучее состояние при относительно невысоких температурах и перерабатывается как термопластичный полимер. [c.31]

До открытия стереоспецифического синтеза было известно только несколько природных полимеров, способных кристаллизоваться или, по крайней мере, образовывать высокоупорядоченные трехмерные системы — целлюлоза, шелк, каучук и гуттаперча. Мономером последних двух полимеров является изопрен-1,4, каучук на 97% состоит из г<ис-изопрена-1,4, гуттаперча— почти полностью из гранс-изопрена-1,4. Синтетические полимеры по своим упругим свойствам явно уступали природным, поскольку они не были стереорегулярными. После того как удалось провести стереоспецифический синтез каучука [6, 7] и гуттаперчи [8], оказалось, что искусственные полимеры нисколько не уступают природным аналогам. Вскоре были синтезированы полимеры, не встречавшиеся в природе и превосходящие природные по своим механическим свойствам. В частности, изотактический и синдиотактический полибутадиен-1,4, а также цис- и т занс-полибутадиены-1,4 9] казались значительно дешевле полиизопрена-1,4. Наконец, широкое промышленное применение получил огромный класс синтетических полимеров — поли-а-олефины, свойства которых подробно описаны в работе [10]. [c.7]

Примерами плоских гранс-цепей синдиотактических виниловых полимеров являются полихлорвинил (К = С1) [141, 142], полиакрилонитрил (Н = С=К) [143], полибутадиен-1,2 (К = =СН=СНг). [c.51]

Итак, для упаковки типа II (нецилиндрические макромолекулы) характерно присутствие в кристалле почти всех элементов симметрии, которые имеют изолированные цепи. Например, в г ис-полибутадиене-1,2 [192] двойные оси, проходящие через двойные связи и перпендикулярные оси цепи, так же как и центры симметрии, локализованные на связях ОНг—СНг, существуют и в кристаллической решетке. А в случае синдиотактического полибутадиена-1,2 [193] сохраняются двойные оси и плоскости симметрии, перпендикулярные оси молекулы. [c.70]

При этой полимеризации в среде полярных растворителей влияние металла катализатора на полимеризацию значительно ослабляется вследствие образования комплекса металл — растворитель и уменьшения способности атома металла образовывать комплекс с мономером. При этом полимеризация приближается к анионной. Действительно, при замене углеводорода на эфир, диоксан или при добавлении к углеводороду небольших количеств спиртов и фенолов в результате полимеризации бутадиена в присутствии литийорганических соединений получается полибутадиен с преобладанием структуры 1,2 (как и в случае полимеризации с органическими соединениями натрия и калия). С металлоорганическими соединениями лития получены и другие стереорегулярные полимеры, причем во всех случаях полимеризация протекала в растворе. При полимеризации метил-, изопропил- и циклогексилмет-акрилатов в присутствии органических соединений лития в толуоле (при низких температурах) были получены изотактические полиметилметакрилат, полиизопропилметакрилат и полиц 1клогексилметакрилат. В аналогичных условиях, но в присутствии полярного растворителя получен синдиотактический полиметилметакрилат. [c.87]

Изотактический 1,2-полибутадиен, хотя является каучукоподобным полимером, но имеет температуру стеклования около 0° и поэтому практически неприменим как каучук. Синдиотактический полибутадиен является пластиком . [c.162]

Натта [31] первый указал на существование изотактического и синдиотактического 1,2-полибутадиенов, а также тн/)аис-1,4-полимеров, кото- [c.77]

Интересно сравнить существующий четкий период идентичности, соответствующий 5,14 А, в синдиотактическом полибутадиене-1,2 с периодами идентичности поливиниловых соединений, обладающих достаточной склонностью к кристаллизации, так как они дают рентгенограммы, позволяющие определить по меньшей мере период идентичности вдоль оси ориентации. [c.78]

Обсуждены возможности применения электронографии к изучению структуры кристаллических полимеров. Исследованы изотактические поли-а-бутен и полистирол (ромбоэдрические ячейки а=21,9, и 17, 7 A с=6,65 и 6,80A и синдиотактический 1,2-полибутадиен (ромбическая ячейка й=10,98 A, с 5,14 A). [c.495]

Опубликованы новые работы Натта и сотр. [323—326] в этой области. Синдиотактические полимеры бутадиена получаются при применении анионных катализаторов [323]. Получаемый при этом кристаллический 1,2-полибутадиен имеет т. пл. 150°. Исследование методами рентгеновской и электронной дифракции позволило определить пространственную группу и элементарную ячейку этого полимера. [c.630]

Сравнительно недавно удалось получить стереорегулярные полимеры бутадиена (изотактические и синдиотактические, сл стр. 321), например цис-1,4-полибутадиен [c.356]

Катализаторы Циглера—Натта не только инициируют и обеспечивают возможность протекания полимеризах Ьи, но и контролируют пространственное, а иногда и химическое строение образующихся полимеров. Благодаря этому свойству на комплексных катализаторах получены изо- и синдиотактический полипропилен, стереорегуляр-ные полибутадиен и полиизопрен, альтернантные сополимеры и другие ранее неизвестные высокоупорядоченные полимеры. [c.29]

Синдиотактической структурой и очень высокой кристалличностью обладает полибутадиен со связью 1—2, который имеет почти плоскую цепь с периодом идентичности вдоль оси цепи, равным 5,14 А. [c.20]

Изотактический 1,2-полибутадиен имеет температуру плавления 120° С [40], в то время как для синдиотактического Т1л = 154° С [41]. Более высокая температура плавления синдиотактического полимера, по сравнению с его изотактическим сте-зеоизомером, наблюдается также для полиметилметакрилата 42] и полипропилена. Причина этого, однако, остается неясной ввиду отсутствия надежных, пригодных для сравнения, величин А//м и А5м- [c.128]

С растворимым катализатором триэтилалюминий — триацетилацетонат ванадии получен кристаллический полибутадиен, содержащий более 90% 1,2-звеньев, в основ ном синдиотактической структуры. Старение катализатора и увеличение соотноте-ния AI V от 5 до 10 повышает содержание кристаллической синдиотактической фракции. [c.520]

Получение кристаллизующихся полимеров желательно, поскольку они имеют высокие темп-ры плавления и плохую растворимость. Это способствовало развитию исследований в области стереоспецифич. лолимериза-ции. В результате многие полиолефины были получены в виде С. п. Примечательно, что большинство синтетич. С. п. имеет изотактич. структуру. Исключение — синдиотактические полипропилен, полибутадиен и нек-рыё полярные полимеры, полученные свободнорадикальной полимеризацией при низких темп-рах. [c.257]

При применении катализаторов, содержащих металлы переменной валентности, получаются различные стереоизомеры полибутадиенов кристаллический транс-1,А с т. пл. >145° цыс-1,4 — слабокристаллический при комнатной температуре и кристаллизующийся при растяжении цис-транс- Л аморфный и слабокристаллический 1,2-синдиотактический кристаллический (т. пл. >155°), 1,2-изотактический кристаллический с т. пл. >125° и 1,2-атактический аморфный. [c.630]

Гидрирование полибутадиена приводит к изменению рядя свойств понижается температура стеклования, уменьшается эластичность и газопроницаемость, повышается твердость и устойчивость к тепловому старению 437-4зэ Изучено гидрирование кристаллического 1,2-изотактического и 1,2-синдиотактического по-либутадиена и отмечено, что изотактический полибутадиен после гидрирования обладает несколько пониженной кристаллич ностью, а синдиотактический становится аморфным уже при гидрировании на 20% [c.799]

Вполибутадиеновой цепи последовательное присоединение мономерных звеньев может происходить либо в положение 1,4, либо вположение 1,2. Для 1,4-полибутадиена, т. е. системы с чередующимися двойными связями в главной цепи, возможно различное положение первого и четвертого атомов углерода по отношению к плоскости двойной связи, что приводит к существованию цисЛ, и тиракс-1,4-изоме-ров. Наличие в 1,2-полибутадиене асимметричного атома углерода приводит к возможности проявления оптической изомерии элементарных звеньев, конфигурации которых соответствуют изотактической и синдиотактической формам. Относительное содержание перечисленных изомерных форм характеризует микроструктуру, или микротактичность, полимера. [c.45]

У синдиотактического 1,2-полибутадиена кристаллическая решетка ромбического типа а = 10,98 А Ь = 6,60 А с = 5,14 А. В литературе наиболее полно представлены данные о кристаллизации 4-полибутадиена. Неоднократно отмечалось 122,123 полибутадиен имеет широкий интервал температур кристаллизации и две или более температуры плавления, ранличающиеся на 10— 15° С. Температуры кристаллизации и плавления в значительной степени зависят от скорости нагревания и охлаждения 123,124 причем существование двух точек плавления (накладывающихся друг на друга) иногда относили 2з неравновесных процессов, проте- [c.57]

Смотреть страницы где упоминается термин Полибутадиен синдиотактический: [c.38] [c.295] [c.360] [c.39] [c.199] [c.199] [c.45] [c.488] [c.522] [c.92] [c.90] [c.631] [c.39] [c.199] [c.199] [c.200] [c.481] [c.49] [c.243] [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология