Реакционная от способа приготовления вещества

На реакционную способность твердых веществ могут влиять поляризация частиц, присутствие посторонних веществ, всякого рода механические и другие воздействия извне. Эти факторы в ряде случаев увеличивают активность вещества. Особенно сильно реакционная способность зависит от способа приготовления вещества. К методам получения веществ с повышенной активностью относятся осаждение из растворов, быстрое охлаждение расплавов, приготовление при относительно низких температурах и др. [c.30]

Так как константы скорости являются одновременно функцией реакционной способности рассматриваемых веществ и активности катализатора, их абсолютные и даже относительные значения изменяются с природой каталитического агента. В гетерогенном катализе они будут изменяться в зависимости от способа приготовления контактной массы. Если реакции относятся к различным кинетическим типам, их можно активировать различными катализаторами последовательность будет всегда состоять из консекутивных реакций первого порядка, если концентрация катализатора на каждой стадии поддерживается постоянной. [c.285]

Для реакций веществ в твердом состоянии характерно, что их скорости весьма сильно зависят от способа приготовления реагирующей системы (об этих реакциях говорят, что они чувствительны к структуре ), В случае индивидуального твердого реагента дислокации решетки представляют собой места с повышенной реакционной способностью, В случае двух реагирующих твердых веществ важными переменными факторами реакции являются состояние раздробленности и давление, при котором был спрессован порошок смеси. [c.242]

В процессе экспериментальных исследований установлено, что состав и структура образующегося кристаллического цеолита зависят в основном от следующих факторов качества исходного сырья и способа приготовления гидрогеля, состава геля, температуры и продолжительности кристаллизации, щелочности среды, концентрации сухого вещества в реакционной массе, окклюзии солей и др. Роль каждого из этих факторов рассматривать в отдельности нельзя, так как они взаимосвязаны. Ниже, на примере синтеза цеолитов МаА и ЫаХ, сделан вывод о влиянии указанных факторов на качество продуктов кристаллизации. [c.21]

Заметим, что катализаторы, осажденные на носителях, имеют ряд преимуществ технического и экономического характера (лучшие возможности для теплообмена и теплоотвода, для заполнения реакционного пространства, меньшая стоимость). Получают их главным образом методами импрегнирования, соосаждения и осаждения на носителях во взвеси. Импрегнирование носителя солями металлов с последующей сушкой, термическим разложением солей до окислов и восстановлением окислов до металлов при возможно более низкой температуре позволяет получить контакты с высокой степенью дисперсности активного металла. Аналогичные результаты дает метод соосаждения, при котором исходный материал сразу получается в форме, например, смеси гидроокисей или карбонатов. Из такой смеси при дальнейшей термической и химической обработке получается активная фаза, осажденная на носителе. Однако этот способ может иногда приводить к получению контактной массы, в которой отдельные агломераты активной фазы окружены веществом носителя и поэтому недоступны для реагентов. Еще одним способом приготовления ката-126 [c.126]

Исходной стадией гетерогенного катализа обычно является адсорбция реагентов. Как уже отмечалось в гл. 2, адсорбцию следует отличать от абсорбции. Адсорбция-это связывание молекул с поверхностью, тогда как абсорбция означает поглощение молекул в объеме другого вещества. Адсорбция происходит вследствие чрезвычайно высокой реакционной способности атомов или ионов на поверхности твердого вещества. В отличие от таких же частиц в объеме твердого вещества они имеют ненасыщенные валентные возможности. Благодаря способности поверхностных атомов или ионов к образованию связей молекулы из газовой фазы или раствора могут связываться с поверхностью твердого вещества. В действительности не все атомы или ионы поверхности обладают реакционной способностью, так как на поверхности могут быть адсорбированы различные примеси (загрязнения), которые занимают многие потенциально реакционноспособные центры и блокируют дальнейшую реакцию. Места поверхности, на которых могут адсорбироваться реагирующие молекулы, называются активными центрами. Число активных центров, приходящееся на единицу массы катализатора, зависит от природы катализатора, от способа его приготовления и обработки непосредственно перед использованием. [c.28]

Для приготовления образца навеску вещества 5—10 мг подвергают минерализации по способу Кьельдаля. Минерализат переносят в стакан и разбавляют дистиллированной водой до 100 мл. Раствор переносят в термостатируемый сосуд для экстракции, куда добавляют 2 г 0,1 %-ного застывшего раствора дитизона в ВКК, который предварительно готовят растворением точной навески дитизона в расплаве ВКК. Сосуд закрывают и встряхивают на механическом вибраторе 7 мин при 70 °С. Затем содержимое сосуда выливают в химический стакан. После охлаждения реакционной смеси застывшую на поверхности раствора органическую фазу отделяют шпателем. Остатки влаги удаляют фильтровальной бумагой. Сухую органическую фазу переносят в фарфоровый тигель, расплавляют и выливают на гладкую металлическую поверхность, ограниченную алюминиевым кольцом-формой, имеющим внешний и внутренний диаметр соответственно 40 и 35 мм. После охлаждения застывший расплав легко отделяют от металлической поверхности и полученный образец используют в качестве излучателя при РФ-спектрометрии. [c.268]

Многообразие свойств твердого реагента заставляет предпринимать ряд дополнительных предосторожностей нри кинетических исследованиях. Совокупность свойств твердого образца зависит от способа его приготовления. Например, если образец получен путем разложения, то его реакционная способность может изменяться в зависимости от природы исходной соли. Это явление наблюдается для окиси никеля, полученной из нитрата, гидроокиси, карбоната или ацетата (табл. 2.1). Механическая или термическая обработка, бомбардировка ионизирующими частицами могут изменить число атомных дефектов и дислокаций, а следовательно, и реакционную способность. Иногда значительные отклонения в условиях приготовления приводят к существенным изменениям в свойствах образца. Таким образом, приготовление серии образцов с идентичными свойствами всегда можно рассматривать как удачу, но для этого во всех случаях необходимы значительные усилия. Однако, как об этом уже говорилось выше, для кинетического исследования нужно иметь образцы с хорошей воспроизводимостью свойств. Поэтому следует использовать большое количество твердого вещества, полученного один раз, из которого затем можно приготовить все образцы, необходимые для проведения экспериментов. [c.26]

В двух последующих опытах весь фториодпентен (32 г) окисляли постепенным добавлением твердого перманганата калия в течение 2 час. к смеси фториодида (16 г), едкого кали (4 г) и воды (40 мл) в колбе, снабженной обратным холодильником при этом смесь подвергалась механическому встряхиванию. Во время реакции добавляли еще 12 г едкого кали (по 4 г) и воду (40 мл). Температура реакции (термометр в кидкости) поддерживали при 60°. Летучие реакционные вещества конденсировались в ловушке, охлаждаемой жид-. КИМ воздухом. Гептафтормасляная кислота (13,5 г) выделялась из продукта реакции вышеописанным способом. Приготовленная фторкислота (16 — 15 г) перегонялась на 15-тарелочной колонке, причем была выделена чистая гептафтормасляная кислота. [c.169]

Далее было показано, что независимо от соотношения в смеси твердых компонентов реакции при более высокой температуре это превращение сначала ведет к образованию соединений, которые отличаются высокой способностью к образованию зародышей и быстрым ростом кристаллов, как, например, a2Si04 или шпинель дальнейшие соединения возникают в результате вторичных процессов, например при реакции a2Si04 с Si02 или СаО [187]. Скорость реакции в таких случаях определяется не скоростью диффузии ионов через слой продукта реакции, как в случае солей с легкоподвижным ионом, а прежде всего в значительной степени зависит от способа приготовления компонентов реакции. Здесь, так же как и при образовании смешанных кристаллов, реакционная способность при температурах, близких к точке превращения, отчетливо повышается раньше всего вступают в реакцию вещества с сильно дефектной или нарушенной кристаллической решеткой. Температура реакции , т. е. температура, при которой происходящий процесс можно обнаружить методом термического анализа, часто бывает характерной лишь для одного из участников реакции. Это правило нарушается, если второй участник реакции претерпевает превращение при еще более низкой температуре тогда температура реакции практически совпадает с его температурой превращения. [c.168]

Для направленного изменения активности, селективности и стабильности катализаторов, помимо варьирования их состава, способа приготовления и вида предварительной обработки, нрим няют и такие методы, как добавление различных веществ в реакционную зону (СО2, ЗОз, Нд, ННд и т. д.), комплексообразование с обменными катионами металлов и другие, эффективность которых подтверждена на многих примерах и в работах, выполненных в последнее время [1]. Предложен способ модифицирования катализаторов из цеолитов 23М, ЦВК соединениями бора, фосфора, магния, сурьмы, ванадия и некоторыми другими, с помощью которого удалось резко увеличить селективность процессов диспропорционирования толуола, ароматизации олефинов С2— 4, алкилирования толуола метаном в отношении образования тг-ксилола [1, 10]. По существу, доказана возможность разработки стереоснецифических ката.питических процессов получения наразамещенных ароматических соединений. Процессы получения п-ксилола уже используются в промышленности [10]. Недавно освоено полупромышленное производство и-этилтолуола, перерабатываемого в и-метил-стирол, который, как ожидают, заменит выпускавшийся до настоящего времени винилтолуол, представлявший собой смесь 35 % тг- и 65 % л -изомеров [11]. И можно уже говорить об открытии новой области практического катализа. [c.140]

Температура в описываемых реакторах колеблется в пределах 30—150 , причем собственно процесс конденсации проводится при температуре примерно 120°, а предварительная обработка реагирующих веществ (например, приготовление сернокислых солей аминов) и последуюп ее охлаждение реакционной массы— при температуре, не превышающей 30—40°. Поэтому в качестве теплоносителя используется водяной насыщенный пар, а в качестве хладоагента—вода. Поверхность теплообмена реакторов в этих условиях можно было бы оформлять любым способом, но вследствие высокой вязкости и малой подвижности реакционной массы применимы только рубашки, змеевики, залитые в стенки котла, змеевики, приваренные к внешней поверхности аппарата. [c.347]

Описанный способ представляет определенный интерес получа-, емый в результате реакции раствор этиленгликоля содержит незначительное количество воды, так как исходные вещества (окпсь этилена и вода) берутся почти в эквимольных соотношениях. Поэтому для отгонки воды не требуется сооружения выпарных установок и значительно снижается расход водяного пара. Однако по сравнению с применяемым в промышленности методом некаталитической гидратации окиси этилена этот способ имеет ряд недостатков в процессе, кроме воды, используется двуокись углерода, а также катализатор, для приготовления которого требуется дополнительная аппаратура. Дополнительная аппаратура необходима и для выделения солей из реакционного раствора, п для компримирования СО,- [c.65]

Температура процессов конденсации колеблется в пределах 30—150°, причем процесс собственно конденсации проводится при температурах 120°, а предварительная обработка реагирующих веществ (например приготовление сернокислых солей аминов) и последующее охлаждение реакционной массы — при температурах, не превышающих 30—40°. Вследствие этого в качестве теплоносителей в процессах конденсации используется водяной насыщенный пар, а в качестве охлаждающих агентов — вода. Характер применяемых теплоносителей и охлаждающих агентов позволяет оформлять теплообменивающую прверхность конденсаторов любым способом, однако вязкая и мало подвижная консистенция реакционной массы требует применения в качестве теплообменивающей поверхности только пароводяных рубашек, змеевиков, залитых в стенки котла, змеевиков, приваренных к внешней поверхности аппарата, и т. п. [c.328]

Приготовленный только что указанным способом алкоголят быстро пересыпался в колбу около 750 мл емкостью и в эту же колбу прибавлялось 200—300 мл сухого, перегнанного над натрием эфира. Затем в колбу, соединенную с обратным холодильником, приливался в теоретическом количестве хлорюр, разбавленный равным объемом сухого эфира. Реакция выражалась слабым разогреванием и непродолжительным кипением эфира. После того как весь хлорюр был слит и реакция окончилась, колба оставалась некоторое время спокойно стоять и хлористый натрий осаждался, в виде более или менее плотного осадка, на дно. Далее отстоявшаяся сверху прозрачная жидкость была перетянута насосом в перегонную колбу. По отгонке эфира оставалось маслообразное вещество, доволыш сильно преломляющее свет. Отогнанный эфйр снова вливался в реакцион-пую колбу, п таким образом извлечение продуктов реакции производилось несколько раз. После окончательггой отгонки эфира оставшееся масло подвергалось фракционированной перегонке в колбе образца нашей лаборатории нод уменьшенным давлением (13 мм), причем получены следующие фракции до 178° — около 1 г вещества, кристаллизующегося в отводной трубке, 178—181° — главная масса вещества, 181—212° (главным образом 212°) — несколько граммов, остальное — в перегонной колбе. [c.146]

При проведении реакций Гриньяра с малыми количествами веществ следует строго соблюдать ряд предосторожностей, которые необходимы и при работе с макроколичествами веществ, однако некоторые из них становятся излишними. Реагенты и аппаратура, в которой проводится синтез, должны быть совершенно сухими. Перемешивание реакционной смеси не обязательно, поскольку при загрузке 50—250 мг магния реакция обычно заканчивается за 5—10 мин. В большинстве случаев синтезы Гриньяра можно проводить в присутствии кислорода воздуха. Атмосфера азота, свободная от кислорода, необходима лишь при работе с миллиграммовыми количествами веществ или в том случае, когда присутствие кислорода чрезвычайно сильно снижает выход продуктов реакции. Однако при работе с веществами, меченными изотопами, проведение реакции в инертной атмосфере весьма существенно как для приготовления реакционноспособного металлоргани-ческого реагента, так и для более полного использования промежуточного меченого соединения в данной реакции (см. гл. XIII). Сравнительные опыты с 20—40 ммолями веществ показали, что атмосфера азота не имеет заметного влияния на выходы некоторых спиртов, цепь которых состоит из 6—9 углеродных атомов. Гораздо большее влияние оказывает способ введения реактива Гриньяра и условия, при которых проводят последующую реак- [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология