Хлорирование по атому азота

Хлорирование по атому азота [c.143]

При расщеплении, смотря по условиям, атом азота может отделиться от углеродного скелета кольца о одной стороны, причем образуются имидхлориды с хлорированными алкильными остат- [c.572]

Приведенные выше реакции позволяют заключить, что при взаимодействии хлорноватистой кислоты с хинолином первоначально происходит окисление его до карбостирила, который затем подвергается хлорированию по атому азота, как это обычно происходит при реакции амидов с этим реагентом. [c.178]

Трис-(7-трифторпропил)-силан отгоняется при температуре в кубе 130—160 °С, а в верху колонны при 75—80 °С и остаточном давлении 5—10 мм рт. ст. Вначале отгоняется фракция, выкипающая до 75 °С и содержащая дибутиловый эфир (она собирается в приемнике 26), затем-в приемник 27 отбирается трис-(7-трифторпропил)-силан и азотом (3 ат) в зависимости от коэффициента преломления либо подается па хлорирование в аппарат 28, либо возвращается в сборник 23. [c.27]

По окончании хлорирования хлористый водород удаляется током азота из реакционной массы она направляется в отделение ректификации и самотеком поступает в куб ректификационной колонны 32. В колонне сначала отгоняются четыреххлористый углерод и промежуточная фракция. Отгонка ведется при температуре 120 °С в кубе колонны и при 30 и 1 ат вверху. Пары четыреххлористого углерода, выходящие из колонны, конденсируются в конденсаторе 33 и собираются в приемник 34-, конденсат возвращается на хлорирование. [c.28]

Получаемый в результате хлорирования спирта хлораль-сырец (плотность 1,60—1,63 г/см ) из барботажной колонны через холодильник и сепаратор непрерывно поступает на разгонку (рис. 130) в куб 3, представляющий собой эмалированный аппарат с барботером для подачи азота и рубашкой. Разгонку ведут над концентрированной серной кислотой, подаваемой из мерника 1. Соотношение хлораля-сырца и серной кислоты равно 1,5 1 (по объему). Содержимое куба перемешивают в течение 0,5 ч, подавая в куб азот (избыточное давление 0,7 ат) по барботеру, а затем в рубашку куба дают пар для подогрева смеси. Отгоняемые из куба пары поступают в холодильник 2, охлаждаемый водой, и далее в фазоразделитель 4. Несконденсировавшиеся газы, содержащие хлористый водород, отмывают водой в скруббере 5 и сбрасывают в атмосферу. [c.347]

Для электрофильного бромирования ароматических соединений применяют реагенты того же типа, что и для хлорирования молекулярный бром и полярные реагенты (Вг—X), где-атом брома связан с атомом более электроотрицательного эле- мента — фтора, кислорода, азота. [c.223]

В предшествующем изложении нам встречались только процессы хлорирования, в результате которых атомы галогена связывались в органических соединениях по атому углерода (С-хлори-рование). Значительный интерес представляют также реакции ТЯ-хлорирования, когда галоген замещает атомы водорода, находящиеся при атомах азота в молекулах амидов кислот [c.216]

Замещение по насыщенному атому углерода. Основные особенности механизма реакции этого типа были показаны в гл. 8 на примере хлорирования алкана хлористым сульфурилом. Гомолитическое замещение по насыщенному атому углерода широко распространено, причем этот углерод может входить в состав различных классов соединений, включая алканы. Более того, поскольку связь С — Н в соединениях этого класса довольно прочна и недостаточно поляризована для атаки электрофилом или нуклеофилом, то гомолитическое замещение является основным типом реакций для алканов (см. гл. 12, разд. 2, А). Справедливо, однако, что в классах производных алканов наличие заместителей, способных стабилизировать наполовину заполненные орбитали, еще более облегчает гомолитическое замещение. Уже отмечалась повышенная стабильность радикалов в результате смещения я-электронов в сторону наполовину заполненной орбитали смещение р-электронов кислорода, азота и галогена может приводить к тому же результату, и но этой причине гомолитическое замещение, например, в простом эфире с большей вероятностью будет протекать по а-углеродному атому (по отношению к кислороду), чем по другим положениям в молекуле [c.237]

К хлорированию по атому азота способны также карбамид ()(NH2)2 и меламин. Полученный из меламина при хлорирова-нги гексахлормеламин [c.144]

Исследования вещества угля при сожженпи, окислении, гидрогенизации, хлорировании и гидролизе указывают, что азот Б угле представлен чрезвычайно устойчивыми азотистыми соединениями, причем большая часть азота находится, повидимому, в гетероциклах или атом азота играет роль моста, соединяющего собой углеродные циклы. [c.137]

Хлорирование по атому азота. До сих пор нам встречались только те реакции, при которых хлор связывается с атомами углерода (С-хлорирование). Однако имеются превращения, ведущие к образованию связей N—С1 (М-хлорирован1 е). К этому [c.135]

Дихлорамины осаждаются в кристаллическом виде их затем отфильтровывают и осушают. Они не растворяются в воде и применяются в виде растворов в органических Ь СНС12 растворителях, п м хлорированию по атому азота способны [c.136]

Промежуточный 6-хлор-4-метилтиоиндоксил готовится из о-толуидина по реакции Герца, описанной для 6-метокситиоиндоксила при действии хлористой серы на о-толуидин происходит хлорирование ядра (в пара-положении к атому азота) с одновременной циклизацией в хлористый бензтиазатионий. Алголевый розовый В (5Т 1353) является бромированным аналогом Индантренового ярко-розового Н. [c.1182]

По предложенному Косинским механизму после хлорирования по атому азота винилгидроксиламипа происходит элимхтнирование хлористого водорода с последующей рекомбинацией [115] [c.173]

Химия пиридина за последнее время значительно расширилась благодаря использованию в качестве исходного вещества для синтезов N-OKH H пиридина. Охай, а позже и Ден-Хертог показали, что N-окиси пиридиновых соединений легко замещаются в а- и главным образом Б - -положении электрофильными, а иногда такл<е нуклеофильными группами (нитрование, хлорирование и т. д.). Поскольку связанный с азотом 0-атом во многих случаях может быть затем удален путем восстановления, этот метод позволяет иногда получить а- и 7-замещен-ные производные пиридина и его гомологов, трудно доступные другими способами. [c.1018]

С) раньше получали хлорированием фталевой кислоты, тетрахлор-1,4-бензохинона (хлоранила) и других соединений. Предложен новый способ (Бек, 1958), по которому используется смесь гексахлорциклогексанов, остающа 1ся от получения линдана. Эту смесь вместе с ампулами сернистого ангидрида помещают в автоклав и проводят реакцию в азоте под давлением 20 ат после того как ампулы разобьются, повышают температуру. Затем смесь перемешивают в течение 10 ч при 250 °С и получают гексахлорбензол с выходом 87%. Гексабромбензол (т. пл. 326°С готовят этим же методом. Гексахлорбензол значительно более реакционноспособен, чем хлорбензол один атом хлора гидролизуется щелочьо при 135 °С. Пентахлорфенол (т. пл. 191 °С), полученный таким путем или хлорированием фенола, применяют (в частности в Финляндии) в виде водорастворимой натриевой соли для борьбы с синью лесоматериалов. Из других соединений, употребляемых в качестве бактерицидных средств и фунгицидов, можно назвать натриевые солп 2,4,6-трихлорфенола (т. пл. 69 °С) и о-фенилфе-нола (т. пл. 57 °С). [c.336]

Термоокислительная стабильность ХПЭ при 170 °С зависит от типа исходного ПЭ, условий его хлорирования и содержания хлора в полимере [96]. В частности, ХПЭ, полученный из ПЭНД, более стабилен, чем ХПЭ из ПЭВД. Наибольшей стабильностью обладают образцы с сод ержанием хлора до 10—20 7о и более 60— 70 7о- Хлорированные полиолефины разлагаются легче всего, когда на каждую мономерную единицу приходится по одному атому хлора [91]. При термическом дегидрохлорировании ХПЭ в токе азота, содержащего всего 0,0037о кислорода, доля лабильного хлора с увеличением общего содержания связанного хлора снижается [97]. [c.45]

По ходу первой стадии хлористый нитрозил подвергается фотохимической диссоциации (I). Образующийся атом хлора может затем атаковать либо молекулу хлористого нитрозила (П), либо молекулу циклогексана с образованием соответствующего радикала (П1). В принципе такой радикал может реагировать с молекулой хлористого нитрозила двояким способом дать либо нитрозопроизводное и атом хлора, который замыкает цикл (IV), либо хлорированный продукт и окись азота (V). Последний путь не имеет большого значения, поскольку обнаруживается лишь небольшая доля хлорпроизводного, которое может, кстати, образоваться при взаимодействии радикала с атомным хлором (VII) или с молекулярным хлором (VIII), получающимся при разложении хлористого нитрозила по обычному пути (II). С другой стороны, исключается также цепь нитрозирования по стадии (IV), поскольку квантовый выход такой стадии низок. [c.183]

При воздействии относительно малых концентраций хлора на фенол образуются, как отмечалось выше, моно-, ди- и трихлорфенолы. Атомы хлора в молекулах этих соединений не реакционноспособны. В то же время при взаимодействии таких же количеств хлора с аммиаком образуется реакционноспособное вещество — хлорамин (монохлорамин). Атом хлора в этом соединении достаточно активен. Вводном растворе он способен, например, окислять ион иода и выделять его в молекулярном состоянии. Он активно воздействует на микроорганизмы, производя дезинфекцию воды. Такой активный хлор называют в специальной литературе связанным. Однако окислительная способность связанного хлора приблизительно в два раза меньше, чем свободного активного хлора, т. е. хлорноватистой кислоты и гипохлорит-ионов. В связи с этим иногда избегают образования хлорфенольных запахов и привкусов, проводя хлорирование спреаммонизацией воды. Однако более эффективным оказывается хлорирование повышенными дозами хлора. При этом связанный хлор, входящий в состав хлораминов, разрушают увеличением дозы хлора до соотношения 7,6 мг на 1 мг аммиака. Такой или большей концентрацией хлора хлорамин окисляется с выделением свободного азота, его закиси и хлористого водорода. [c.340]

Недавно показано, что алкилирование происходит при более мягких условиях, если к смеси парафина и олефина прибавлено небольшое (1—3%, считая на вес всей загрузки) количество галоид-, азот- или кислородсодержащего соединения [5]. К пригодным гомогенным катализаторам относятся хлороформ, хлористый бензил, бензальхлорид, хлористый ацетил, трихлораце-тальдегид, нитрометан и трибромпропан. Алкилированию подвергались как нормальные парафины, так и парафины с разветвленными цепями. Реакция протекала при температуре 300—400° при давлениях около 210 ат или выше. Например, непрерывное алкилирование изобутана этиленом при 427° и 175—2 О аг в присутствии 1 % (вес.) хлорированного лигроина привело к алкилату в количестве 190% (вес.) исходного этилена. Гексановая фракция (43% веса алкилата) состояла главным образом из неогексана,, который, таким образом, получен с выходом около 25% теоретического. Образование неогексана может служить указанием на то, что и здесь имеет место свободнорадикальный механизм, причем катализаторы служат инициаторами цепей. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология