Хлорирование хлором прн повышенном давлении

Есть еще одна возможность приблизить отношение скоростей замещения первичного и вторичного атомов водорода к единице. Она заключается в проведении газофазного хлорирования под давлением, так как повышение последнего благоприятствует замещению водорода метильных групп. В то время как при 300° и нормальном давлении скорости замещения хлором первичного и вторичного атомов водорода пропана относятся как 1 3,25, повышение давления до 70 ат увеличивает это отношение до 1 2,6 [41]. При 240° и нормальном давлении указанные скорости замещения относятся как 1 3,6 если давление повысить до 240 ат, отношение скоростей увеличивается до 1 2,65. Такое повышение давления увеличивает содержание первичного хлорида в продуктах реакции от 45 до 54%. Аналогичный результат получается, если при нормальном давлении температуру повысить от 240 до 475°. [c.547]

Разогрев газов в системе гидрохлорирования и аварийные ситуации в производстве возникают в результате повышенного содержания хлора в хлористом водороде и активного протекания экзотермических побочных процессов хлорирования ацетилена прп смешивании газов. Проскок хлора при синтезе хлористого водорода возможен цри больших колебаниях давления и состава хлора и водорода в цехах электролиза, а также при неудовлетворительной системе регулирования сжигания водорода в хлоре. [c.68]

Полностью хлорированные парафины, как октахлорпропан, термически неустойчивы и при нагревании разрушаются с образованием более низкомолекулярных хлорзамещенных углеводородов. Когда такие реакции происходят под влиянием хлора, они называются деструктивным хлорированием ( хлоринолизом ) [21, 24]. Хлорнропаны подвергаются деструктивному хлорированию при температуре 460—480° и атмосферном давлеиии, давая четыреххлористый углерод и тетрахлорэтилен. При повышенных давлениях процесс идет с образованием четыреххлористого углерода к гексахлорэтана почти с количественным выходом [20]. Реакцию можно проводить, взяв в качестве исходного вещества пронан в смеси с большим избытком хлора, служащего разбавителем. Получающийся гексахлорэтан может быть подвергнут пиролизу при 550—600°, в результате которого он на 90% превращается в тетрахлорэтилен и хлор. [c.61]

Хлорирование хлором при повышенном давлении [c.327]

Большое значение приобрел метод производства фенола из хлорбензола. Хлорирование бензола осуществляется газообразным хлором в присутствии катализаторов из железа или его солей. Гидролиз хлорбензола производится водным раствором едкого натра при повышенном давлении. [c.32]

Колебания концентраций хлорированных углеводородов и хлора объясняются нарушениями технологического режима, в частности повышением давления в реакционной колонне, ведущим к прорыву газов через гидрозатвор. [c.118]

Наиболее энергично протекает взаимодействие хлора с алюминием. По данным [9], алюминий с предварительно обработанной поверхностью начинает реагировать с хлором при температуре около —20 °С, тогда как при наличии окисной пленки взаимодействие начинается только при 200—300 °С [10]. Скорость хлорирования алюминия практически не зависит от давления и мало изменяется при повышении температуры. Энергия активации этой реакции составляет всего 200 кал/моль [11]. [c.517]

Для того чтобы получить пленку, разделяющую поверхности резца и обрабатываемой детали даже в тяжелых условиях (на материалах, плохо поддающихся обработке, при высокой скорости резания), следует добавлять присадки, растворимые в масле и содержащие хлор, фосфор и/или серу (хлорированный диизобутен, дибензилдисульфид). При повышенных температурах и давлениях они реагируют с металлической поверхностью и образуют хлориды, фосфиды или сульфиды. Активные области образования мыл металлов и солей показаны на рис. 161. Максимальный эффект от отдельных солей металла имеет место, однако, при [c.374]

Этот метод заслуживает предпочтения при хлорировании высокомолекулярных парафиновых углеводородов, таких, как парафиновые гачи, вазелины, озокерит, горный воск и т. д. В большинстве случаев процесс проводят под повышенным давлением [90]. Хлорированию благоприятствует применепие вельдоновского шлама или пиролюзита одновременно достигается также более полное использование хлора [91]. По другому варианту хлорирование проводят в слабощелочной среде [9 2] в этом случае достигается и отбеливающее действие, приводящее к образованию светлых продуктов. Однако эти методы до сих пор еще не приобрели практического значения [93]. [c.185]

Углеводород для хлорирования загружали в актоклав с мешалкой, куда вводили определенное количество хлора из баллончика 1. Баллон- чик заполняли жидким хлором через вентиль 2 при охлаждении, помещая в баню со льдом или охлаждающей смесью. Баллончик 1 взвешивали до и после наполнения, для этого его отъединяли в точке 3 от остальной аппаратуры. Затем хлор в газообразном состоянии вводили Б автоклав с мешалкой, где он растворялся в хлорируемом материале. Для этого баллончик 1 помещали в обогреваемую водяную баню. Однородность состава реакционной смеси достигалась кратковременным включением мешалки. К аппаратуре присоединены два баллона с азотом, один из которых полный, а второй частично опорожнен. Вентиль второго баллона соединяют с аппаратурой до выравнивания давлений. Для повышения давления в аппаратуре по сравнению с достигаемым при присоединении неполного lasiOTHoro баллона, открывают вентиль второго полного баллона до достижения требуемого уровня. [c.186]

Концентрацию фосфора в хлораторе поддерживают на уровне 6—9%. При содержании фосфора менее 6% возможно хлорирование до РСЬ. В этом случае при последующей загрузке фосфора произойдет бурная реакция с пентахлоридом фосфора, сопровождающаяся резким повышением давления, что может привести к разрыву аппаратуры. Если содержание фосфора будет превышать его растворимость в трихлориде фосфора (12,6% при 65°С), возможно образование двух жидких фаз поступающий в реактор хлор начнет взаимодействовать непосредственно с нижним слоем фосфора, что также приведет к бурному течению реакции или взрыву. Показателем поддержания требуемой концентрации фосфора может служить температура кипения раствора (78—80°С), так как насыщенный раствор кипит при 82 °С, а чистый P I3 — при 76 °С. [c.304]

Для оксихлорирования, отличающегося высокой экзо-термичностью, также обычно применяют реакторы с псевдоожи-женным слоем катализатора и охлаждающими устройствами. Катализатор готовят, осаждая хлориды меди с добавкой КС1 (снижающего летучесть медных солей из-за комплексообразования) на пористом носителе — алюмосиликате, пемзе и др. В зависимости от летучести получаемых продуктов и необходимости в ре циркуляции непревращенного углеводорода, для проведения процесса можно использовать технический кислород или воздух, применяя, особенно для последнего случая, повышенное давление (5—10 кгс/см 0,5—1 МПа). Кислород берут в избытке — около 5% по отношению к стехиометрически необходимому для окисления НС1. Соотношение в исходной смеси углеводорода и НС1 определяется наличием последовательных реакций и составом целевого продукта. Например, при аддитивном оксихлорировании этилена мольное отношение НС1 С2Н4 составляет (2 Ч- 2,2) 1, при синтезе высших хлоридов метана — около 1 1, а при заместительном оксихлорировании до монохлорида необходим избыток циркулирующего углеводорода. При времени контакта 5—20 с степень конверсии НС1 достигает 75—85%, для кислорода 80—95%. В зависимости от температуры и строения углеводорода доля его, идущая на сгорание, составляет 2—10%. Вместо газообразного НС1 можно использовать концентрированную соляную кислоту, а при заместительном хлорировании и хлор. В последнем случае окислению подвергается НС1, образующийся при реакции замещения, что почти вдвое снижает расход хлора. [c.177]

Первоначально считалось, что хлоринолиз с помощью свободного хлора возможен только при повышенном давлении. Это было показано на реакциях хлоринолиза ряда полихлоруглеводородов с образованием четыреххлористого углерода и гексахлорэтана [84— 86]. Более поздними работами [87] была доказана возможность проведения реакции хлоринолиза при высокой температуре и атмосферном давлении на примере полихлорпропанов. Исходные поли-хлорпропаны (уд. вес 1,706) получались фотохимическим хлорированием пропана в реакторе с непрерывным отводом продуктов реакции из реакционной зоны. [c.49]

От структуры полимера зависит и характер влияния температуры на степень замещения. На рис. 37 приведены кривые зависимости содержания хлора в стереоблокполипропилене, изотактическом полипропилене и полиэтилене низкого давления от температуры хлорирования [24]. Повышение температуры хлорирования стереоблокполипропилена, содержащего 32% растворимой в холодном гептане аморфной фракции, от 5 до 25 °С сопровождается постепенным возрастанием содержания хлора. Дальнейшее увеличение температуры на глубине превращения сказывается незначительно. Хлорирование высококристаллического изотактического полипропилена (содержание растворимой в холодном гептане аморфной фракции 3,7%), так же как и полиэтилена низкого давления, при температурах до 25 °С протекает в незначительной мере. В этих условиях, очевидно, хлорируется лишь растворенная аморфная часть полимера. При повышении температуры реакции до 40 °С содержание [c.85]

Выполнение анализа. Пластинки помещают в атмосферу хлора. Прп использовании повышенного давления для хлорирования достаточно 5- 10 мин. При получении же хлора в обычной хроматографической камере из равных частей 1,5%-ного раствора перманганата калия и 10%-ной соляной кислоты для хлорирования требуется 15—20 мин. Для удаления избытка хлора пластинки выдерживают на воздухе в течение 5 мин, Сначата осторожно опрыскивают раствором край хроматограммы если фон становится голубым, то нужно повременить с окончательным опрыскиванием, так как хлор еще не улетучился полностью. После полного удаления хлора можно обработать всю пластинку. [c.482]

Мероприятием, предотвращающим хлорирование в углеродной цепи, является также повышение парционального давления двуокиси серы. В лаборатории и технике работают с 10%-ным избытком двуокиси серы по отношению к хлору. Применение очень большого молярного избытка двуокиси серы не приносит никакой пользы. Растворимости хлора, двуокиси серы и хлористого водорода в очень чистом когазине II при температуре 20, 40 и 60° были установлен Крепелином и сотрудниками при давлении 100—1000 мм объемное соотношение этих продуктов 9 3 1. [c.364]

Английская фирма I I пустила установку получения метилхлороформа на основе реакции взаимодействия 1,Г-дихлорэта-на с хлором. В жидкой фазе при 65—100 °С под давлением хлора 0,2—0,3 МПа в присутствии порофора 1,1-дихлорэтан превращается в метилхлороформ (А. с. 726824, СССР, 1982). Один из способов синтеза 1,1,1-трихлорэтана состоит в том, что 1,1-дихлорэтан подвергают фотохлорированию в газовой фазе. Весь хлор или часть его растворяют в жидком 1,1-дихлорэтане, который впрыскивают в реактор. Мольное отношение 1,2-дихлорэтана кхлору равно (1,5-ь2,5) 1. Процесс ведут при 60—90°С при облучении ртутной лампой с длиной волны 250—600 нм (Заявка 203925, Яп., 1982). Как правило, при термическом газофазном хлорировании 1,1-дихлорэтана, независимо от температуры реакции, времени контакта и соотношения реагентов, наряду с образованием метилхлороформа происходит разложение сырья с образованием винилхлорида, причем соотношение скоростей указанных процессов составляет почти 1,5. В дальнейшем винилхлорид под действием хлора образует 1,1,2-три-хлорэтан, а последний распадается на винилиденхлорид и хлороводород. Образование 1,1,2-трихлорэтана, являющееся основной причиной снижения селективности по метилхлороформу, уменьшается при повышении температуры, при этом увеличивается степень превращения хлора, но из-за бурного протекания реакции возможно обугливание. Итак, при повышении температуры с целью увеличить селективность по метилхлороформу и степень превращения хлора наблюдаются значительные потери сырья. Сообщается о способе получения метилхлороформа, лишенном указанных недостатков по этому способу в реактор при 350—450 °С раздельно подают хлор и 1,1-дихлорэтан (Пат. 56—145231, Яп., 1980). [c.104]

Первоначально для метода высокотемпературного хлорирования применяли Д1етан и продукты его хлорирования. При этом метан, а позднее и природный газ, хлорировали в избытке хлора при 450— 700 °С до образования четыреххлористого углерода. В процессе реакции большая часть метана превращается в перхлорэтилен (побочные продукты — гексахлорэтан, гексахлорбензол) [187, 188]. С повышением температуры увеличивается выход перхлорэтилена, при некотором подъеме парциального давления хлора, напротив, увеличивается выход тетрахлоруглерода [189]. Введение инертного газа (N,) способствует переходу четыреххлористого углерода в перхлорэтилен [190]. [c.201]

Полная замена хлора в полностью хлорированном углеводороде при Использовании этого реагента невозможна, если только не применяются повышенные температуры и давления и стабильный исходный материал, например четыреххлористый углерод. Следовательно, степень фторирования, достигаемая при применении Sb Ig, варьирует в широких пределах в зависимости от условий проведения реакции. [c.75]

Эти недостатки привели к утрате его промышленного значения. Современные промышленные катализаторы изомеризации алканов представляют собой бифункциональные системы металл — носитель типа катализаторов риформинга. В качестве металлического компонента катализатора используют платину или палладий, в качестве носителя — фторированный или хлорированный оксид алюминия, аморфные или кристаллические алюмосиликаты, внесенные в матрицу оксида алюминия. Для предотвращения закоксовывания катализатора процесс проводят под давлением водорода 1,4—4 МПа. Первые алюмоплатиновые катализаторы, содержащие 1—2 % хлора или фтора, обладали недостаточной активностью, поэтому процесс проводился при высокой температуре (350—400°С), что снижало термодинамически возможную степень изомеризации. Этот процесс в технике получил название высокотемпературной изомеризации. Повышение активности катализатора и снижение рабочих температур до 230—380 С было достигнуто увеличением кислотности носителя при переходе на металлцеолитные катализаторы (среднетемпературная изомеризация). Наибольшую активность имеют платиновые или палладиевые катализаторы на оксиде алюминия, содержащие 7—10 % хлора. Они позволяют проводить реакцию при температуре 100—200°С (низкотемпературная изомеризация). Необходимым условием изомеризации на бифункциональных катализаторах, как и каталитического риформинга, является глубокая очистка сырья и водородсодержащего газа от примесей влаги, серы, азота и кислорода, отравляющих катализатор. Для восполнения потерь галогена на катализаторе в сырье вводят небольшое количество галогонсодержащих сподинений. [c.361]

В присутствии избыточного хлора также образуется немного фосгена O I2. А G° для всех этих реакций отрицательно. Хлорирование начинается приблизительно при 400° С выше 800° С степень превращения TiOg в тетрахлорид близка к 100%. В зависимости от температуры преобладает какая-либо одна реакция, что определяется в основном равновесиями в системе углерод—кислород. Ниже 700° С хлорирование протекает в основном по реакции (16), выше — преимущественно по реакции (17). При повышении температуры парциальное давление СО в газовой фазе увеличивается (табл. 59, рис. 108). [c.409]

В процессе окисления обеззоленного активного угля кислородом с ростом температуры постепенно возрастает поглощение кислорода, сопровождающееся повышением способности активного угля нейтрализовать основания [20, 21]. Напротив, при постепенном нагревании окисленных углей в определенных температурных интервалах происходит выделение ди- или моноксида углерода, сопровождающееся восстановлением кислого характера поверхности. Пури [21] и Бартон [22] в многочисленных опытах показали присутствие определенных комплексов , которые, в зависимости от продуктов разложения, получили название СО-комплексов или СОг-комплексов . Одновременное измерение кислотных свойств позволило, например, идентифицировать разлагающийся примерно при 200 °С СОг-комплекс как одновалентную слабую кислоту. Наряду с химическими свойствами поверхности, характер и концентрация поверхностных оксидов влияют на адсорбционное поведение активных углей. Можно показать, что СОа-комплекс определяет полярные свойства, которые повышают сорбционную способность относительно метанола. СО-комплекс способствует увеличению адсорбции бензола. Кислые поверхностные оксиды придают активному углю гидрофильные свойства, которые проявляются в повышенной способности поглощать пары воды при низких парциальных давлениях и увеличении теплоты смачивания водой [23]. При окислении активных углей в водном растворе хлором в условиях, типичных для дехлорирования сильно хлорированной воды, наблюдается определенное повышение концентрации кислых поверхностных оксидов, сопровождающееся снижением адсорбционной способности по отношению к различным органическим веществам [24]. Кюн и Зонт-хаймер [25] исследовали 5 промышленных активных углей и [c.18]

Для получения СНзСРгС используют реакцию взаимодействия винилиденхлорида с фтористым водородом в присутствии ЗпСи при повышенных температуре и давлении. Другим методом получения СН3СР2С1 служит реакция хлорирования 1,1-дифторэтана, получаемого из ацетилена и фтористого водорода. Описаны методы прямого получения ВДФ из 1,1-дифторэтана воздействием хлора при высоких температурах [42]. Известны другие методы получения ВДФ [43] каталитическое разложение СНз—СРз при повышенных температурах газофазное фторирование винилиденхлорида фтористым водородом при 250— 350 °С над солями А1 или Сг. [c.14]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлорирование хлором прн повышенном давлении: [c.145] [c.164] [c.9] [c.293] [c.9] [c.78] [c.162] [c.164] [c.162] [c.101] [c.324] [c.14] [c.829] [c.295] [c.146] [c.409] [c.151] [c.71] [c.360] [c.131] [c.31] [c.305] [c.337] [c.14] [c.23] [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология