Бензол, хлорирование, хлористый водород из хлорбензола

Технологическая схема производства хлорбензолов прямым хлорированием бензола, применяемая в Советском Союзе, показана на рис. 12.21. Избыток бензола и газообразный хлор, осушенный серной кислотой, подают в нижнюю часть хлоратора 2, в котором поддерживается температура 76—83 °С. Образующийся при хлорировании хлористый водород вместе с парами бензола, остатками влаги и газообразными примесями, содержащимися в хлоре, отводят из верхней части хлоратора. Одновременно испаряется и некоторое количество образовавшегося, хлорбензола. Количество испаряющегося бензола составляет 1,4—1,5 т на 1 т получаемого хлорбензола. Хлораторы, работающие при кипении реакционной массы, имеют более высокую производительность, так как на испарение расходуется значительное количество реакционного тепла. [c.423]

В непрерывном процессе получения хлорбензола, предложенном Б. Е. Беркманом, реакционная масса разогревается до температуры кипения (76—85°С) и при этом отвод тепла реакции происходит за счет испарения части хлорируемого бензола. На испарение расходуется значительное количество выделяющегося тепла, которое, таким образом, отводится более интенсивно. При этом вместе с хлористым водородом уходят из колонны и пары бензола, которые после конденсации в холодильнике возвращаются на хлорирование. Этот метод аналогичен адиабатической абсорбции хлористого водорода в производстве соляной кислоты по методу Гаспаряна. Эта схема производства обеспечивает высокую производительность и в настоящее время является наиболее перспективной (на рис. 27 гл. VI представлена схема непрерывного хлорирования бензола). [c.520]

Хлористый водород и соляная кислота служат сырьем в ряде хлорорганических синтезов. Это процессы гидрохлорирования, например получение хлористого винила из ацетилена и хлористого водорода, процессы окислительного хлорирования, например получение хлорбензола из бензола и хлористого водорода и др. [c.30]

Благодаря удачному решению вопроса об отводе тепла за счет испарения бензола производительность реактора непрерывного действия с рабочим объемом 1,7 м в 16 раз выше производительности хлоратора-абсорбера объемом 7 На I т хлорбензола в хлоратор подается 700 кг хлора под давлением 0,12—0,13 МПа и около 4200 кг бензола. В процессе хлорирования за счет теплоты реакции испаряется около 1450 кг бензола, а хлор почти нацело превращается в хлористый водород. Объем реакционной массы за счет паров, образующихся при кипении бензола, увеличивается более чем в 3 раза, а масса жидкости уменьшается с 4200 до 3100 кг. [c.91]

Преимущество перед указанными выше методами имеет схема, основанная на реакциях окислительного хлорирования бензола хлористым водородом и каталитического гидролиза хлорбензола водяным паром. Основные ее недостатки — высокие расходы хло- [c.234]

Выделяющийся при хлорировании хлористый водород вместе с парами бензола, хлорбензола, остатками влаги и газообразными примесями, содержащимися в хлоре, отводят из верхней части хлоратора и охлаждают в графитовом холодильнике 3 до —2 °С. При этом пары бензола конденсируются. Из расширенной части хлоратора отбирают жидкие продукты реакции—хлорбензол, полихлориды и непрореагировавший бензол и разделяют их в двухколонном ректификационном агрегате. Дистиллят первой колонны—бензол возвращается в производственный цикл. Дистиллят второй колонны, работающей при разрежении,—товарный хлорбензол. [c.194]

Бензол из бачка 1 и газообразный хлор подают в нижнюю часть хлоратора 2. Хлоратор представляет собой футерованную изнутри кислотоупорной плиткой стальную колонну, заполненную насадкой из стальных и керамических колец. Верхняя (расширенная) часть хлоратора служит брызгоуловителем, из самой верхней части которого отводят образующийся прн хлорировании хлористый водород, а также пары бензола и хлорбензола. Количество испаряющегося бензола составляет [c.199]

Выделяющееся в процессе хлорирования тепло отводится из реактора путем испарения бензола. Образующийся при реакции хлористый водород, содержащий пары бензола и некоторое количество хлорбензола, попадает в холодильники 2, где охлаждается до 10° С. Сконденсировавшаяся при этом смесь бензола и хлорбензола отделяется в разделительном сосуде 3 от паро-газовой фазы и возвращается в реактор хлорирования. Хлористый водород далее используется для получения концентрированной соляной кислоты путем абсорбции его водой или разбавленными растворами этой кислоты. Выходящая из реактора хлорированная масса, содержащая 36—567о eHs l, 39—63% СеНе, 1,4—4,5% полихлоридов бензола, до 0,9 г/л РеС1з и до 2% НС1, стекает в сборник 4, а оттуда направляется в нейтрализатор 5 для обработки раствором едкого натра. Образующиеся при этом хлорид натрия и гидроокись железа переходят в водный слой, который отделяется в разделительном сосуде 6 от хлорированной массы декантацией. [c.263]

Для получения хлорбензола в промышленности используется также парофазный метод так называемого окислительного хлорирования. Реакцию осуществляют, пропуская пары бензола и хлористый водород при 200—250 С над катализатором, содержащим [c.175]

В промышленности хлорбензол получают при каталитическом хлорировании бензола в жидкой фазе или в паровой — смесью хлористого водорода с воздухом или кислородом СИ С1-1 [c.27]

Агрессивность многих технологических сред в производстве хлорбензола в основном определяется присутствием в них хлора, хлористого водорода и воды. До введения стадии нейтрализации хлористого водорода в хлорированной массе, поступающей на ректификацию, весьма быстрому коррозионному разрушению подвергались дефлегматоры, холодильники, ректификационные колонны, трубопроводы и запорная арматура. После введения нейтрализации срок службы стальных ректификационных колонн 8 я 13 увеличился до 10—12 лет. Кожухотрубные подогреватели кубовой жидкости в этих колоннах при толщине стенок 2,0—2,5 мм эксплуатируются без ремонта более 6 лет. Однако срок службы стальных холодильников, используемых для охлаждения и конденсации паров бензола, хлорбензола, а также паров смеси воды и дихлорпроизводных бензола при перегонке с паром, составляет лишь 1—2 года. Холодильники, применяемые для охлаждения и конденсации паров хлорбензола, поступающих из ректификационной колонны 19, эксплуатируемой при более высокой температуре, приходят в полную негодность через 4—6. месяцев. [c.264]

Наблюдаемые на практике интенсивную коррозию холодильников и повышенный износ дефлегматоров на стадии ректификации нейтральных или слабощелочных продуктов хлорирования бензола нельзя объяснить непосредственным действием хлорбензола и дихлорпроизводных бензола на металл. Можно было предполагать, что высокая агрессивность погонов связана с присутствием в них влаги и сероводорода, источником которого являются тиофен и сероуглерод. Однако в настоящее время возможность появления сероводорода в погоне практически исключена, поскольку для хлорирования используется бензол высокой чистоты. Накопленные экспериментальные данные однозначно показывают, что причиной интенсивной коррозии стали является присутствующий в погонах хлористый водород. При конденсации влажных органических продуктов, он, абсорбируясь водой, выделяющейся в виде отдельных капель на холодных стенках аппарата, образует соляную кислоту. [c.265]

Одна из американских фирм применяет так называемый процесс Рашига, основанный на каталитическом хлорировании бензола хлористым водородом в присутствии воздуха. При последующем гидролизе хлорбензола получают фенол и НС1, который возвращают в цикл. [c.410]

На рис. 213 показан хлоратор непрерывного действия в производстве хлорбензола. Изнутри аппарат футерован диабазовой плиткой. В нижней части колонны крепят чугунную решетку, на которой уложена насадка из смеси керамических и стальных колец. Железо в данном процессе служит катализатором. Жидкий бензол и газообразный хлор подают под решетку, и смесь движется снизу вверх прямотоком. Тепло реакции отводится за счет частичного испарения реакционной массы. Хлорированная жидкость выходит через боковой штуцер в верхней части аппарата. Парогазовая смесь, содержащая хлористый водород, пары хлорбензола и другие примеси удаляется через штуцер в крышке хлоратора. На выходе парогазовой смеси установлен каплеотбойник. [c.309]

Из хлорных методов наиболее, совершенен метод Рашига. В этом случае фенол получается окислительным хлорированием бензола хлористым водородом и кислородом. По этому методу гидролиз хлорбензола осуш е-ствляется парами воды при высоких температурах в присутствии медного катализатора, и таким образом основная масса хлористого водорода регенерируется. [c.320]

Испарение бензола и хлорбензола в присутствии хлористого водорода соответствует испарению в вакууме. Общее давление паров бензола, хлорбензола и хлористого водорода над кипящей реакционной массой равно сумме их парциальных давлений. Парциальное же давление хлористого водорода равно произведению относительного молярного содержания мористого водорода в смеси на давление его паров при температуре хлорирования (по закону Рауля). Несмотря На незначительное содержание хлористого водорода в растворе, [c.36]

Кислотность погонов хлорбензола и дихлорбензола повышается с увеличением температуры кубовой жидкости и продолжительности ее нагревания. Железо оказывает каталитическое действие на протекание процессов в кипящих продуктах хлорирования бензола, сопровождающихся образованием хлористого водорода . [c.265]

Сколько воздуха потребуется для производства 1 т фенола по методу парофазного гидролиза хлорбензола и окислительного хлорирования бензола, если регенерация хлористого водорода осуществляется на 97%. [c.174]

Товарный хлорбензол получают хлорированием бензола в темноте в присутствии катализатора. Окислительное же хлорирование применяется только как одна из стадий получения фенола из бензола контактным способом (так называемый способ Рашига). Принципиально возможно применить способ окислительного хлорирования и для производства товарного хлорбензола из хлористого водорода, получаемого в качестве отхода при хлорировании бензола по первому способу. Вопрос об экономической целесообразности такой схемы использования хлористого водорода рассмотрен в главе Х. [c.9]

По способу Рашига проводят окислительное хлорирование бензола действием хлористого водорода и воздуха, и затем, не выде- ляя образовавшийся хлорбензол, гидролизуют его водяным паром в присутствии солей меди [c.182]

В промышленности хлорбензол производится хлорированием бензола как в жидкой фазе (газообразным хлором), так и в паровой (смесью хлористого водорода и воздуха). В качестве примесей МОГУТ присутствовать не столько другие хлорбензолы, сколько продукты хлорирования соединений, содержавшихся в виде загрязнений в исходном бензоле. Помимо других хлорированных соединений, в хлорбензоле могут присутствовать также некоторые неподвергшиеся хлорированию углеводороды, кипящие приблизительно в том же температурном интервале. Хлорбензол поставляется фирмопроизводителями в виде препаратов различной степени чистоты, начиная от технических продуктов и кончая реактивами марки чистый для анализа . [c.387]

Получение о- и р-дихлорбензода. 15 г хло.рбеизола насыщают хлором, после чего взвешивают реакционный сосуд вместе с содержимым. Затем прибавляют 0,2 г амальгамированного алюминия и продолжают пропускать хлор, пока привес яе составит 4,6 г. В продолжение хлорирования колбу охлаждают. Продукт реакции состоит в основном из смеси о- и р-дихлор-бензолов. -Промы ва ием водой и раствором едкого натра удаляют избыток хлора и хлористый водород. После этого продукт высушивают и охлаждают в охладительной смеси, причем выкристаллизовывается большая часть р-ди-хлорбензола, который отделяют. Фильтрат состоит главным образом из [c.71]

Получение фенола через хлорбензол осуществлено в Со-ветском Союзе по следующей схеме. Воздух и пары бензола нагревают в перегревателе до 270—300°С, смешивают с парами 20%-й соляной кислоты и подают в конвертор хлорирования. В конверторе хлорирования около 10% бензола превращается в слорбензол. Хлорбензол конденсируется и подается на разгонку, а бензол возвращается в цикл. Затем пары хлорбензола и воды перегревают до 420 °С и пропускают через конвертор гидролиза, где 10% хлорбензола превращается в фенол. Непрореагировавший хлорбензол улавливают и возвращают на стадию приготовления парофазной смеси для гидролиза, а хлористый водород улавливают и направляют на стадию окислительного хлорирования бензола. [c.171]

После превращения более 50% бензола в хлорбензол усиливаетсд образование дихпорбеьзола. Образующийся хлористый водород отводится через обратный холодильник в орошаемую водой керамиковую башню, где получается соляная кислота крепостью до 22° В (уд. вес 1,18 или 35,4% НС1). Полученный продукт хлорирования нейтрализуется кальцинированной содой для удаления хлороводо-рода и хлористого железа Эта операция производится в чугунном резервуаре, снабженном механической мешалкой. По окончании перемешивания хлорбензола с добавленной содой отстаивают и выпускают продукт в бак — хранилище хлорированного бензола. [c.303]

Советским инженером Б. Е. Беркманом предложен способ непрерывного хлорирования бензола, при котором тепло реакции отводится за счет испарения избыточного бензола. Обезвоженные бензол и хлор вводятся в, нижнюю часть стальной колонны, заполненной насадкой из керамических и стальных колец. Весь проходящий через колонну хлор расходуется на реакцию и смесь разогревается до 78—85° С. Образовавшиеся хлорбензол хлористый водород и избыточный бензол (последний частично переходит в паровую фазу) поступают в верхнюю безнаса-дочную часть колонны — сепаратор, из которого вытекает преимущественно хлорбензол (т. кип. 132° С) в жидком виде, а пары бензола и H I выходят из колонны и после охлаждения разделяются. Бензол снова возвращается на хлорирона- [c.286]

Во втором случае хлорбензол гидролизуют водяным паром при 550—600° С под атмосферным давлением над катализатором (Mg b, активированный медью на силикагеле). Реакция обратима, но ее проводят с небольшим избытком водяного пара, чтобы избежать сильного разбавления кислоты. Хлористый водород используют для окислительного хлорирования бензола. Выход фенола составляет 15—20% за один проход. [c.289]

Производство фенола методом Рашига. Кроме жидкофазного гидролиза хлорбензола водным раствором щелочи существует другой метод производства фенола через хлорбензол — способ Рашига. В этом процессе в единой технологической схеме совмещены реанции окислительного хлорирования бензола и парофазного гидролиза хлорбензола водяным паром. Хлористый водород, обра- [c.252]

Рециркулирующая 17%-ная соляная кислота с добавкой свежей кислоты (для возмещения потерь) испарястся в аппарате 5 и поступает в блок 2 рекуперации тепла и подогрева, куда подают свежий воздух и пары бензола. Их подогрев осуществляется горячими реакционными газами и газами сгорания жидкого или газообразного топлива. Нагретая смесь попадает в адиабатический реактор 1 первой стадии, содержащий гетерогенный катализатор U2 I2 на пемзе. Там происходит окисление хлористого водорода и хлорирование бензола. Горячие реакционные газы, состоящие из обедненного кислородом воздуха, НС1, паров воды, бензола, хлорбензола и дихлорбензола, отдают часть своего тепла исходным реагентам в блоке 2 и поступают в конденсационно-отпарную систему 4, где дихлорбензолы и хлорбензол отделяются от других компонентов смеси. В блоке 3 улавливания и регенерации бензол абсорбируется из газов и отгоняется из растворителя. [c.253]

Хлористый водород образуется при хлорировании многих органических соединений. Этот источник хлористого водорода с развитием промышленности органического синтеза приобрел главенствующее значение. Например, в 1965 г. в США было выпущено 1179000 т соляной кислоты (100% НС1), причем 80% этого количества было получено в виде отхода от производства органических хлоропродуктовНаибольшие количества хлористого водорода образуются при реакциях заместительного хлорирования и гидрохлорирования. Примером может служить получение НС1 при производстве хлорбензола из бензола по реакции [c.387]

Хлорбензол СбНзС , темп. кип. 132° С, df 1,06, бесцветная жидкость. В промышленности получают хлорированием бензола в присутствии катализатора РеСЦ (стр. 109) или окислительным хлорированием. В последнем методе смесь паров бензола, хлористого водорода и воздуха пропускают над нагретым катализатором — хлористой медью [c.150]

Алифатические углеводороды, бензол, толуол, этилбензол, о-ксилол, стирол, хлорбензолы, нафталин Алифатические углеводороды, бензол, толуол, этилбензол, стирол, ксилол, о-дихлорбензол, трихлорбензол, нафталин Хлористый водород, хлорированные углеводороды, высшие спирты Хлористый водород, хлорированные углеводороды, непредельные углеводороды, высшие спирты, альдегиды, окись углерода Хлористый водород, метиленхло-рид, дихлорэтан, грег-бутилхлорид, аллилхлорид, бутан, пентан, 3-ме-тилгексен-2, гептен-1, 3-метиленгеп-тан, пропиловый и бутиловый спирты, карбонильные соединения, двуокись углерода Хлористый водород, хлорированные углеводороды, фталаты, бензол, альдегиды, синильная кислота, окись углерода, двуокись углерода Хлористый водород, моно- и ди-хлорбензолы Углеводороды, дибутилфталат, окись углерода, двуокись углерода Углеводороды, дибутилфталат, альдегиды, окись углерода, двуокись углерода [c.247]

Хлористый водород, образующийся при реакции хлорирования, отводится из верхней части каждого хлоратора. Хлорированный бензол выводят из третьего хлоратора и направляют на дальнейшую обработку. Отпримесей хлористого водорода и хлорного железа хлорбензол очищают промывкой водой и содовым раствором или перемешиванием с концентрированным раствором едкого кали. Затем очи- [c.220]

Использование. хлористого водорода для хлорирования воз.можио и при помощи электролиза эмульсии бензола в соляной кислоте. При этом образуются хлорбензол и полихлориды и частично хлорфегюлы. Способ этот технического интереса не представляет [c.230]

Хлоратор представляет собой стальную колонну, футерованную изнутри кислотоупорной плиткой и заполненцую насадкой из стальных и керамических колец. Верхняя, расширенная часть хлоратора служит брызгоуловителем. Осушенные бензол и хлор подаются в нижнюю часть хлоратора. С верха хлоратора газопаровая смесь (образовавшийся хлористый водород, пары бензола остатки влаги и др.) проходит двухступенчатое охлаждение I ступень до 30°С, II ступень до —2°С, в результате чего пары бензола полностью конденсируются и бензол возвращается на хлорирование. Из расширенной части хлоратора жидкие продукты поступают на ректификацию в колонну с температурой верха 75—81 °С, низа 113—141 °С. Дистиллят, отгоняемый с верха колонны, содержит 99,5 7о бензола и 0,5 % хлорбензола. С низа колонны уходит хлорбензол-сырец (0,15—0,25% бензола и 3,5—4,5 % полихлоридов) он поступает в вакуумную колонну (остаточное давление 0,026МПа), где от него отгоняется товарный хлорбензол, содержащий до 0,3 % бензола и 0,3—1,1 % полихлоридов. Хлорводород, образующийся при хлорировании, используют для получения соляной кислоты. [c.443]

Изучение механизма реакций замещения и аддитивного хлорирования бензола позволяет представлять процесс образования хлорбензолов как следствие отщепления хлористого водорода от промежуточных продуктов присоединения хлора к бензолу. Такие промежуточные соединения образуются и в других случаях. Так, при получении хлорнафталина и дихлорнафталина сначала образуются нафталиидихлорид и нафталинтетрахлорид, а последние, отщепляя хлористый водород, превращаются в названные соединения. Эти промежуточные продукты, как достаточно стабильные, выделены и изучены. [c.43]

Проблема использования полихлоридов, образующихся в производстве хлорбензола, еще более усложнилась в связи с тем, что большое количество полихлоридов бензола (трихлорбензола) оказалось возможным получать из нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана—отходов промышленного синтеза гамма-изомера (гексахлорана). По методу, разработанному А. Л. Энглиным, Г. Ф. Нехорошевым и М. Б. Скибинской , можно получать тетра- или гексахлор-бепзод путем инициированного дегидрохлорирования нетоксичных изомеров гексахлорана с последующим хлорированием паров трихлорбензола на контакте. Хлористый водород, выделяющийся при дегидрохлорировании гексахлорциклогексана, может быть использован для окислительного хлорирования трихлорбензола, благодаря чему хлор будет расходоваться только на восполнение потерь в цикле. Спо соб получения тетра-, пента- и гексахлорбензолов путем обработки гексахлорциклогексана хлором при температуре 100—250° в присутствии катализатора описывается также в английском патенте . [c.12]

При хлорировании бензола плохого качества на второй дистилляции товарный хлорбензол иногда приобретает окраску и начинается коррозия холодильников ( кислая струя ). Такое явление наблюдалось в производстве хлорбензола и ранее. Неосновательность предположения, что это явление вызывается гидролизом полихлоридов бензола в присутствии воды при температуре 140°, была показана О. М. Чернцовым (НИОПиК) еще в 1941 г. К тому же выводу пришли в лаборатории одного из цехов хлорбензола в 1954 г. При температуре до 140° полихлориды бензола не гидролизуются. Единственная причина, вызывающая окраску и кислотность хлорбензола, это отщепление хлористого водорода от хлорированных примесей к бензолу. Единственным способом ликвидации кислой струи является применение бензола с минимальным содержанием примесей (во всяком случае не хуже бензола ЧДН). [c.69]