Сульфиновые кислоты производные эфиры

Достаточно сильное и смещенное поглощение в области 1680— 1650 см указывает на возникновение водородной связи С=0.. . НО. При этом группа С=0 может относиться к сложным эфирам, кислотам, кетонам (1420 смг ). В спектрах осадков имеются полосы 3550— 3520 и 3450 указывающие на валентные колебания групп ОН, связанных межмолекулярной водородной связью. В осадках обнаружено присутствие групп SOj, относящихся к ковалентным сульфонатам (1420—1330, 1200—1145 смг ) и сульфоновым кислотам (1260—1150, 1080, 630 смГ ). Поглощение при ИЗО см следует, очевидно, отнести к эфирам сульфиновых кислот. Сульфоны и сульфоокиси в составе осадков отсутствуют. Это значит, что в образовании молекул осадка принимают участие уже разрушенные по связи С—S молекулы сераорганических соединений. Поглощение при 930— 950 см может относиться к тиокислотам и их производным. [c.103]

I, 2, 5, 6]. Например, сульфоны обычно являются кристаллическими веществами, в то время как эфиры сульфиновых кислот часто представляют собой жидкости. Они умеренно стабильны, но легко гидролизуются водными основаниями или кислотами, при длительном хранении разлагаются, если не приняты особые меры предосторожности. Эфиры сульфиновых. кислот имеют большое значение для изучения стереохимических реакций органических производных серы поскольку атом серы в них находится в вершине пирамиды, они конфигурационно стабильны, существуют в оптически активных формах и их можно превратить в другие хиральные соединения серы [37, 39—41]. [c.499]

Сульфиновым и сульфоновым кислотам соответствуют производные, получаемые путем замещения гидроксильной группы,— галогенангидриды, сложные эфиры, амиды и гидразиды. [c.143]

Реакции с металлоорганичесЕИмв соединениямн. Под термином металлоорганические соединения в данном случае подразумеваются натриевые производные ацетоуксусного и малонового эфиров, реакции которых с сульфохлоридами в некоторых отношениях сходны с реакциями цинкалкилов и магнийорганических соединений. Все эти соединения металлов действуют как восстановители, причем один из продуктов реакции представляет собой пли соль сульфиновой кислоты, или сульфоксид. [c.333]

Реакция. Получение эфира сульфиновой кислоты взаимодействием хлорангидрида со спиртом в присутствии пиридина (см. синтез эфиров карбоновых кислот из хлорангидридов и спиртов). Производные сульфиновых кислот вследствие своей хиральности могут быть получены в двух стабильных при комнатной температуре конфигурациях, которые относятся друг к другу как предмет к его зеркальному отражению (пара энантиомеров). Если кислоту этерифицируют оптически активным спиртом, то получают два диастереомера, которые разделяют, основываясь на их различных физических и химических свойствах. Эфиры сульфиновых кислот при пропускании газообразного хлороводорода могут эпи-меризоваться по атому серы. При этом в качестве промежуточного продукта образуется или четырехкоординированная сера, или ион сульфония [9]. [c.93]

Изучен химизм и кинетика процесса гидролиза эфиров тиосульфокислот слабыми растворами щелочей путем выделения продуктов реакции и их идентификации. Исследованы эфиры бензолтиосульфокислоты и ее производных, содержащие заместители в кислотной, тиофенольной или обеих составляющих одновременно. В качестве конечных продуктов выделены сульфиновые кислоты и дисульфиды. По степени влияния на процесс гидролиза заместители могут быть расположены в следующ й ряд [c.615]

Несимметричные тиолсульфонаты получают сульфенилированием сульфиновых кислот или их солей, в частности серебряных солей, сульфеновыми кислотами или их производными, обычно сульфенилгалогенидами (уравнение 171). Таким путем, например, получен эфир (91 X == 502СбН4Ме-/г) при взаимодействии сульфеновой кислоты (91 X = ОН), промежуточно образующейся при нагревании соответствующего сульфоксида — производного пенициллина, с /г-толуолсульфиновой кислотой [10]. В качестве суль-фенилирующих агентов можно использовать дисульфиды при условии проведения реакции в присутствии ионов серебра, выступающих в качестве электрофильного катализатора [146]. Другой возможный метод синтеза тиолсульфонатов, основанный на реакции тиолов с сульфопилхлоридами, практически не используется, поскольку при этом происходит быстрая реакция тиолов с тиол-сульфонатами, приводящая к дисульфидам. [c.469]

Сульфинамиды (10), как и эфиры сульфиновых кислот, представляют собой умеренно стабильные соединения. Ы,К-Дизаме-щенные алкансульфинамиды являются жидкостями, которые мож но перегонять в вакууме, но они, по-видимому, менее стабильны, чем соответствующие моно- и незамещенные по азоту производные, которые часто представляют собой кристаллические вещества [61]. Сульфинамиды легко гидролизуются водными кислотами или основаниями. При изучении щелочного гидролиза мета-и яара-замещенных К-мезитилбензолсульфинамидов пытались обнаружить пентакоординационные интермедиаты, в которых связь между атомом кислорода нуклеофильного реагента и атомом серы образуется до отделения азотной функции, однако не было получено-никаких доказательств их существования. Не обнаружено включения 0 из растворителя в выделенном непрореагиро-равщем исходном соединении, Если и образуется интермедиат (П), [c.503]

Действие на ароматические соединения избытком хлорсульфоновой кислоты является основным методом получения сульфохлоридов, которые используются далее для получения ряда ценных производных сульфокислот (их амидов, анилидов, эфиров) и других важных содержащих серу соединений (ароматические меркаптаны, сульфиновые кислоты). Сульфохлориды выделяются из реакционной массы обычно выливанием ее на лед или в холодную воду (иногда определенной температуры) с последующим отделением жидкого слоя или фильтрованием осадка твердого сульфохлорида. [c.104]

Для эфиров сульфиновых кислот наиболее характерна реакция нуклеофильного замещения у атома серы с последующим расщеплением связи сера—кислород [37]. По такому пути проходят реакции сульфинатов с различными нуклеофильными реагентами, у которых нуклеофильный центр находится у атомов углерода, кислорода или азота. Некоторые исключения из этой закономерности рассмотрены ннже. В реакции оптически активных сульфинатов с реактивами Гриньяра получаются сульфоксиды с высокой оптической чистотой и обращенной конфигурацией [39—41]. Аналогично реагируют литийорганические и цинкорганические реагенты [41]. Натриевое производное ацетона присоединяется к метил-л-толуолсульфинату (уравнение 30) [53], а р-дисульфоксиды образуются в реакции, приведенной в уравнении 31 [54. С обращением конфигурации проходит также пере-.этерификация эфиров сульфиновых кислот [37]. Гидролиз метил-п-толуолсульфината под действием кислот происходит с разрывом связи сера—кислород аналогично гидролизуются сульфинаты под действием оснований [37, 55]. При действии литийанилида на ментил- -толуолсульфинат происходит вытеснение меитокси-иона с обращением конфигурации и получается л-толуолсульфин-анилид (см. разд. 11.18.5) [37]. [c.501]

Продукты реакций алюминийтриалкилов с двуокисью серы (алюминиевые соли сульфиновых кислот) легко превращаются в другие органические производные серы — сульфохлориды, сульфоновые кислоты и меркаптаны. При этом нет необходимости выделения сульфиновых КИСЛОТ. Так, изооктансульфохлорид получен в результате последовательных реакций алюминиевой соли изоок-тансульфиновой кислоты с водным раствором соляной кислоты. Большая часть соли переходит в раствор одновременно с выделением серы. Затем через раствор соли пропускают хлор и прибавляют бисульфит натрия, а полученный продукт извлекают диэти-ловым эфиром. Далее продукт обрабатывают водным раствором бикарбоната натрия, сушат и отгоняют вначале эфир, затем целевой продукт. [c.122]

Высокую фунгицидную и бактерицидную активность имеют эфиры тиосульфокислот как алифатического, так и ароматического рядов. Эти соединения, кроме того, стимулируют рост некоторых растений при предпосевной обработке семян [9—12]. В этом ряду найдены также вещества с акарицидными и инсектицидными свойствами [13, 14]. Соединения, обладающие свойствами пестицидов, найдены и среди производных сульфиновой кислоты, напримео СНСЬ—СНС1—502—СНз [15]. [c.431]

Сульфо-группы повышают растворимость в воде, а ароматические группы снижают ее. Остаток сульфиновой кислоты ЗОзН не столь эффективен, поскольку он содержит меньшее число свободных электронных пар, способных образовывать водородные связи с молекулами воды. Видимо, поэтому соли бен-золсульфиновой и бензолселениновой кислот и их производных с трехвалентным железом и четырехвалентными металлами нерастворимы, в то время как соответствующие соли сульфокислот растворяются в воде. Повышенной гидрофобностью объясняется также растворимость ароматических сульфиновых кислот в бензоле и эфире. [c.208]

Сульфиновые кислоты жирного ряда менее устойчивы, чем ароматические сульфиновые кислоты. Поэтому и те и другие обычно встречаются в виде солей натрия, калия или магния, которые являются более устойчивыми, чем свободные кислоты. Лучшими их производными являются соединения, которые получаются при алкилировании при этом главным образом образуются не эфиры, а сульфоны. Так, иодистый метил реагирует с натриевыми солями арилсульфиновых кислот с образованием метиларилсульфонов [c.208]

Действие на ароматические соединения избытком хлорсульфоновой кислоты (обычно прн температуре не вьш1е 100°) является основным методом получения сульфохлоридов, которые используются далее для получения ряда ценных производных сульфокислот (их амидов, анили-дов, эфиров) и других важных содержащих серу соединений (ароматические меркаптаны, сульфиновые кислоты). [c.89]

Эфиры акриловой и метакриловой кислот можно полимеризовать по одному из четырех методов в блоке, в растворе, в эмульсии и суспензии. Выбор метода полимеризации определяется требованиями, предъявляемыми к полимеру. В качестве инициаторов полимеризации пригодны различные гидроперекиси и перекиси, азосоединения,, производные сульфиновых кислот, атомарный водород, Ы-нитрозоацетанилид, Р- и у-лучи и др. [c.331]

Эти соединения легко растворимы в трикрезилфосфате и минеральном масле [32]. Гидрол Михлера конденсировали также с алкиловыми эфирами о- и п-аминобензойных кислот [33] и соединениями типа 10-(п-аминобензоил)-3,7-бис (диметиламино) феноти-азина [34]. Более высокой стабильностью в бесцветной копировальной бумаге обладают алифатические аминопроизводные лейкосоединений аураминов, например XXI [35]. Соли дифенилмета-довых производных (XXII) с сульфиновой или азотистоводородной [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология