Сродство ПВХ и пластификатора

Критерием совместимости ПВХ с пластификаторами является так называемый параметр взаимодействия Флори — Хаггинса. Он дает количественную оценку сродства пластификатора по отношению к полимеру, которая хорошо коррелирует с практическими данными. Рассмотрим кратко смысл этого параметра и способы его определения. [c.34]

Большинство отечественных исследователей в качестве пластификатора рекомендуют использовать индустриальные масла И-20, И-40. Это неверный подход. Масла состоят, как правило, из нафтеновых углеводородов. Сродство таких растворителей и полимера данного типа невысокое. Дяя пластификации более целесообразно использование тяжелых нефтяных фракций, обогащенных ароматическими углеводородами, например, остаточного экстракта селективной очистки масел, состоящего более чем на 70% из ароматических углеводородов. [c.39]

В первом случае пластификация осуществляется на молекулярном уровне и наблюдается при наличии большого термодинамического сродства пластификатора к полимеру. Во втором случае пластификатор распределяется между надмолекулярными образованиями, т. е. пластификация протекает на надмолекулярном (структурном) уровне. [c.149]

Миграция пластификаторов хотя и является диффузионным процессом, но диффузия лимитируется сродством к полимеру чем больше сродство пластификатора к полимеру, тем больше он набухает в пластификаторе [348], Минимальное набухание полимера происходит в полиэфирном пластификаторе. [c.181]

Из этик данных следует, что ухудшение сродства пластификатора к полимеру благоприятствует понижению Тс, но только до определенного предела, когда начинает сказываться роль величины молекулы пластификатора. [c.453]

Рассмотрим влияние миграции пластификатора на изменение Гд материала покрытия, т. е. оценим вклад, вносимый миграцией в общий процесс старения материала. Молекулы пластификатора в поверхностном слое материала, соприкасающегося с почвенной воздушно-влажностной средой, с течением времени переходят в газообразную фазу и улетучиваются. Далее, под влиянием образующегося градиента концентрации пластификатор перемещается из глубины материала к поверхности. При этом на скорость данного процесса влияет тип пластификатора и его сродство к материалу покрытия, но наибольшее влияние оказьшает диффузия. Представляло интерес рассмотреть кинетику данного процесса, исходя из диффузионного механизма переноса вещества и учитывая длительное время эксплуатации покрытия. [c.56]

Термодинамическое сродство пластификатора к полимеру принципиально можно оценивать с помощью любых методов, изложенных в гл. 11. Так, можно определить давление пара пластификатора р над пластифицированной системой и по уравнению А[Х( =/ Г1п p p° рассчитать величину На основании полученных зависимостей Р]/р = /( 2) можно рассчитать хь что сделано [c.457]

Образование истинного раствора пластификатора в полимере принято называть совместимостью [I]. Если полимер самопроизвольно набухает в пластификаторе, то это значит, что он с ним совмещается, т. е. происходит молекулярное диспергирование за счет термодинамического сродства пластификатора к полимеру. Если пластификатор не имеет термодинамического сродства к полимеру, он самопроизвольно в полимер не проникает, т. е. набухания не происходит [2]. Однако при принудительном смещении на вальцах или в экструдере в результате затрат механической энергии пластификатор может коллоидно диспергироваться в полимере, но образующаяся эмульсия является термодинамически и агрегативно неустойчивой системой, взаимодействие между полимером и пластификатором отсутствует, и поэтому система расслаивается. Внещне расслаивание проявляется в выпотевании пластификатора— образовании на поверхности пластифицированного полимера жирного налета или капель. В прозрачных полимерных пленках микроскопические капли пластификатора становятся центрами рассеяния света, и материал мутнеет. Выпотевание пластификатора может происходить и под влиянием температуры, давления механических напряжений и т. д. При создании промышленных рецептур пластифицированных полимеров часто используют пластификаторы, ограниченно совместимые с полимером. [c.137]

В настоящее время уа большом экспериментальном материале доказано, что пластифицирующее действие пластификаторов зависит от их химического строения, способности их молекул к конформационным изменениям и термодинамического сродства пластификаторов к полимеру. Играет роль также природа атомов, входящих в молекулу, полярность связей, размер и форма молекул пластификатора. [c.467]

Если полимер самопроизвольно набухает в пластификаторе, это значит, что он с ним совмещается — происходит молекулярное диспергирование за счет термодинамического сродства пластификатора к полимеру. Если пластификатор не имеет термодинамического сродства к полимеру, он не проникает самопроизвольно в полимер, т. е. набухания не происходит. Однако при принудительном смешении на вальцах или в экструдере пластификатор может коллоидно дис-пергироваться в полимере, но образующаяся амульсня является термодинамиче-ски и агрегативно-неустойчнвой, и система расслаивается. Внешне расслаивание проявляется в выпотевании (образовании на поверхности изделия жирного налета или капелек) пластификатора. В прозрачных пленках микроскопические капельки пластификатора становятся центрами рассеяния света, и материал мутнеет. При отработке промышленных рецептур пластикатов обычно используют ограниченно совместимые пластификаторы. Предел совместимости (концентрация насыщенного истинного раствора пластификатора в полимере) зависит в первую очередь от строения пластификатора, колебаний температуры, метода переработки, условий эксплуатации пластифицированного полимера. [c.339]

Поскольку кинетическая гибкость полимера повышается при введении растворителей (пластификаторов), вполне естественно, что Ет снижается по ме])е увеличения доли пластификаторов и Повышения сродства полимера и пластификатора Например. [c.305]

Образующийся сложный эфир низшей монокарбоновой кислоты (обычно С4—С з) имеет температуру кипения значительно ниже, чем пластификаторы. Кроме того, химическое сродство эфира монокарбоновой кислоты ближе к пластификатору, чем к спирту. Поэтому при очистке пластификатора существует большая вероятность нахождения этого эфира в готовом пластификаторе, а не в оборотных (возвратных) спиртах. Примесь такого эфира в пластификаторе понижает его температуру вспышки и уменьшает удельное объемное электрическое сопротивление, а также увеличивает летучесть. Иногда примесь эфира монокарбоновой кислоты и спирта может влиять и на изменение плотности, а также термическую и гидролитическую стойкость пластификаторов. [c.115]

Величина АО является мерой термодинамического сродства между полимером и пластификатором. [c.138]

На капилляры с промежуточным слоем из эпоксидной смолы можно наносить неподвижные фазы с такой полярностью, что бензол элюируется с таких колонок после нонана (рис. 19). С другой стороны, благодаря этим промежуточным слоям удалось получить разделение кислородсодержащих и галогенсодержащих веществ на дедероповых капиллярах. Из многочисленных опытов по нанесению неподвижной фазы Керер (1964) установил следующее эмпирическое правило капиллярные колонки с промежуточными слоями имеют преимущество в отношении эффективности разделения при наличии известного химического сродства между промежуточным слоем и неподвижной фазой. Удивительно, например, что на эпоксидной смоле, которая состоит преимущественно из эфиров, нолигликоль и эмульфор показали самое лучшее разделение. С другой стороны, к цапон-лаку, для которого трикрезилфосфат является хорошим пластификатором, особенно хорошо пристает пленка из трикрезилфосфата. Недостатком описанного способа является то, что, хотя при применении промежуточных слоев возможно использование полярных неподвижных фаз, выбор последних весьма ограничен. [c.333]

На адгезию существенно влияют природа и молекулярная масса каучука, содержание и тип пластификатора в смеси, химическое сродство дублируемых материалов, продолжительность, температура, контактное давление при дублировании и режим вулканизации системы. [c.220]

Различают внутриструктурную и межструктурную пластификацию. При внутриструктурной пластификации пластификатор, называемый молекулярным, имея высокое сродство с полимером, легко проникает в его структуру и образует истинный раствор пластификатора в полимере. Полярные пластификаторы разрушают межмолекулярные связи в полимерах и образуют новые связи с полярными группами полимера. Для неполярных полимеров используются неполярные пластификаторы. При малом сродстве пластификатора с полимером происходит межструктурная пластификация пластификатор, называемый структурным, ограниченно совмещаясь с полимером, создает как бы смазку на его межструктурных поверхностях. [c.169]

Различные пластификаторы можно сравнивать по эффективности их действия. Под эффективностью понимают концентрацию пластификатора, необходимую для обеспечения определенной эластичности пластизоля. Наиболее часто в условиях производства используют стандартный пластификатор DOP (ди-2-этилгексилфталат). Предположим теперь, что 70 ч. некоторого пластификатора X (на 100 ч. смолы) обеспечивают такую же эластичность изделия, как и 60 ч. DOP. Тогда говорят, что эффективность пластификатора X составляет 60/70. Целесообразность применения того или иного пластификатора определяется также относительной стоимостью единицы объема смолы и пластификатора. При составлении композиций всегда существует возможность подбора требуемых реологических свойств, что можно осуществить, например, варьируя выбор смолы. Сродство пластификатора с низкомолекулярными смолами и сополимерами способствует их отверждению при сравнительно низких температурах. Смеси, содержащие и крупные, и мелкие полимерные частицы, образуют маловязкие пластизоли. Смолы с одинаковым составом, молекулярным весом и размером частиц, но полученные в различных производственных условиях, обладают различными реологическими свойствами. Если же все перечисленные методы регулирования свойств пластизолей оказываются недостаточными, то можно использовать специальные желатинизирующие агенты. Это позволяет изменять толщину покрытий, не прибегая к предварительному нагреву форм. [c.166]

При погружении полимера в пластификатор молекулы последнего, так же как молекулы растворителя, проникают в фазу полимера и изменяют его структуру. Степень такого изменения зависит от термодинамического сродства пластификатора к полимеру. Если сродство велико (пластификатор является хорошим растворителем полимера), то его молекулы проникают внутрь любых полимерных структур, постепенно нх разрушая. Такая пластификация называется внутриструктурной. Если пластификатор является плохим растворителем полимера и смешивается с ним в очень небольших количествах, то его молекулы проникают только в межструктурные пространства, и пластификация называется межструктурной. Механизмы этих процессов различны. При внутриструктурной пластификации пластификатор истинно растворяется в полимере в любых количествах и влияет на конформацию и гибкость макромолекул. При увеличении объемной- доли пластификатора Гс системы непрерывно уменьшается до температуры стеклования самого пластификатора (кривая 1 на рис. 16.7). То же самое происходит и с вязкостью системы. Чем лучше пластификатор как растворитель, чем меньше его вязкость, тем меньше вязкость системы и ниже Гс. Следовательно, вещество, представляющее собою более хороший растворитель данного полимера, одновременно является и его более хорошим пластификатором. По мере ухудшения сродства между компонентами пластифицирующее действие уменьшается. [c.458]

Более сложная картина наблюдается, если молекулы пластификатора отличаются по химическому строению от звена полимера и с увеличением молекулярной массы ухудшается термодинамическое сродство пластификатора к полимеру, т. е. наблюдается случай, отвечающий теории Канига [разность Арр — Ар ) и Арр — Атаги ) возрастает]. Например, с увеличением длины алкильного радикала в молекуле сложных эфиров сродство их к поливинилхлориду, полистиролу, полиметилметакрилату, эфирам деллюлозы и др. уменьшается. Зависимость Тс от длины [c.467]

Выяснению причин выделения пластификатора из пластиката, исследованию механизма пластификации посвящено значительное количество работ [ПО—119]. В настоящее время наиболее по.тно объясняет все случаи пластификации термопластов теор1ия пластификании , развитая советскими учеными [114]. Согласно этой теории, -молекулы пластификатора могут распределяться или между макромолекулами полимера, или между й.х надмолекулярными образованиями. В первом случае пластификация осуществляется на молекулярно.м уровне. Случаи пластификации такого рода наблюдаются при наличии большого термодинамического сродства пластификатора к поли.меру. [c.199]

Если поместить нитрат целлюлозы в раствор диэтилдифенилмочевины в углеводороде, то в образующейся двухфазовой системе пластификатор стремится распределяться между нитратом целлюлозы и растворителем до достижения равновесного состояния. Такое распределение пластификатора принимается за критерий, характеризующий сродство пластификатора к нитрату целлюлозы. [c.474]

При проникновении жидкого пластификатора в фазу полимера можст происходить коллоидное или молекулярное диспергирование (глава ХП1). Если пластификатор имеет сродство к полимеру, то происходит молекулярное диспергирование, т. е. самопроизвольно образуется истинный раствор пластификатора в полимере лолимер набухает в пластификаторе. Если пластификатор не имеет сродсТ ва к полимеру, он самоггроизвольно не проникает в полимер, т, е< набухания не происходит. [c.443]

Для оценки термодинамического сродства между полимером и пластификатором следует рассчитать величину Дщ (глава XIV). Для этого надо измерить либо давление г абухания полимера в пластификаторе, либо давление пара пластификатора над системой полимер — пластификатор. Для измерения давления паров пластификаторов в последние годы начали применять метод эффузии, т, е. испарение пара через очень узкие отверстия. Этот метод хорошо разработан для определения давления паров трудиолету чих веществ. [c.445]

Однако полная корреляция между пластифицирующим действием пластификатора, его совместимостью с полимером и полярностью его молекул отсутствует. Это об1,ясняется, во-первых, те.м, что в настоящее время по существу мы не располагаем методами эффективной оценки полярности молекул (определение дипольного момеггта, как известно, к таковым методам не относится). Во-вто-рых полярность молекул влияет только на их энергию рли тсплоту взаимодействия, а совместимость обусловлена величиной термодинамического сродства, которое зависит как от теплоты смеи[енкя. [c.453]

При создании композиц. материалов на основе С. п. путем введения ингредиентов (пластификаторы, наполнители, красители, противостарители и др.) необходимо учитывать разное сродство полимерных компонентов в С.п. (рнри-мость, смачивание и т.п.) к вводимым ингредиентам. Благодаря двухфазной структуре С. п. вводимые ингредиенты концентрируются в фазе полимера, к к-рому они имеют большее сродство. [c.371]

ПВБ часто используется в виде пластифицированных композиций, особенно при изготовлении клеящих пленок для безосколочных стекол триплекс. В качестве пластификаторов обычно применяются сложные эфиры триэтиленгликольди-2-этилбутират, триэтиленгликольди-2-этилгексоат, дибутилфталат, дибутилсебацинат, дигексиладипинат и др. [133]. Совместимость ПВБ с пластификатором зависит от степени замещения гидроксильных групп в ПВС бутиральными (рис. 7.4, а), что объясняется ростом сродства к гидрофобному пластификатору, а также от предельного числа вязкости исходного ПВА (рис. 7.4,6), причем в последнем случае имеет место экстремальная зависимость. Добавление к ПВБ пластификатора сопровождается уменьшением температур стеклования и текучести полимера (рис. 7.5), при этом протяженность зоны высокоэластичности (Гт—Тс) практически не меняется, что является характерным для истинной пластификации, когда пластификатор растворяется в полимере [122]. Разрушающее напряжение при растяжении пластифицированного ПВБ не очень высокое, оно составляет 20—30 МПа, но относительное удлинение увеличивается до 260%. [c.140]

Особенно ценныл качеством эфиров гликолей является их сродство как к гидрофильным, так и к гидрофобным веществам, обусловленное наличием в молекуле эфира гликоля биполярных групп. Такие соединения имеют высокую поверхностную активность. Это и предопределило их использование главным образом в качестве растворителей, пластификаторов, солюбилизаторов, моющих и очищающих средств. [c.322]

Смотреть страницы где упоминается термин Сродство ПВХ и пластификатора: [c.153] [c.478] [c.459] [c.468] [c.444] [c.445] [c.449] [c.450] [c.452] [c.418] [c.419] [c.152] [c.443] [c.444] [c.445] [c.445] [c.450] [c.452] [c.453] [c.453] [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология