Фазовое расслоение

Рис. III. 1. Зависимости температуры фазового расслоения системы полимер — растворитель от объемной доли полимера

Рис. III. 6. Записнмость температуры фазового расслоения системы полимер — растворитель от объемной доли полимера (а) и второго вириального коэффициента раствора полимера от температуры (б).

Из других моментов, находящихся в противоречии с теорией Флори— Хаггинса, следует отметить отрицательные энтропии и теплоты смешения, наблюдаемые при растворении или разбавлении полимера в растворителях существенно иной полярности фазовое расслоение (термодинамическая неустойчивость) систем полимер— растворитель не только при низких, но и при высоких температурах (появление так называемой нижней критической температуры смешения). Предложенная Буевичем [24] модель построения теории полимерных растворов позволяет объяснить перечисленные недостатки теории Флори — Хаггинса, но поскольку общей теории растворов не существует, следует пользоваться приближенными методами, а концепция Флори — Хаггинса является достаточно полезной при оценке совместимости пластификаторов с полимерами, [c.140]

Рис. III. 5. Зависимость температуры фазового расслоения системы полимер — растворитель от объем-ЧОЙ доли полимера разных молекулярных масс (Ml < Мз < Mi < М4).

Принцип ограничения может также проявляться в фазовом расслоении системы. [c.73]

В зависимости от особенностей упаковки цепных молекул различают лиотропные и термотропные полимерные жидкие кристаллы [53]. Лиотропное жидкокристаллическое состояние наиболее характерно для жесткоцепных полимеров, способных к весьма специфическому фазовому расслоению. Жидкие кристаллы этого типа обычно представляют собой двух- или трехкомпонентные системы, различающиеся по типу структур на слоистые, стержневидные и кубические. В термотропном жидкокристаллическом состоянии обычно находятся линейные блок-сополимеры и гребнеобразные полимеры. Их термодинамически устойчивое мезоморфное анизотропное состояние занимает промежуточное положение по отношению к твердой и жидкой фазам. [c.30]

Увеличение числа локальных коррозионных поражений вызывает электрохимическая гетерогенность внутренней поверхности трубопроводов и фазовое расслоение газожидкостного потока по сечению трубы. [c.153]

Пробу латекса отбирают следующим образом встряхивают колбу, перевертывают и в одно из отверстий через прокладку вводят иглу. Это известный эжекционный метод [4] при определении твердой фазы латекса. Колбу энергично встряхивают, чтобы ие допустить фазового расслоения (особенно при низких степенях превращения), и сразу же берут пробу. Латекс (вес 2 0,5 г определен по разнице в весе колбы до и после взятия пробы) сразу же из колбы переносят с помощью шприца во взвешенную чашечку из алюминиевой фольги Содержимое чашечки выпаривают досуха, затем взвешивают и рассчитывают степень превращения по содержанию твердой фазы. [c.75]

Важным итогом исследований методом ТЭМ [9] образцов из смесей полимеров явился вывод о том, что почти все промышленные полимерные смеси, блок- и привитые сополимеры претерпевают фазовое расслоение, причем для каждого характерна своя тонкая структура. [c.356]

Таким образом, для надежной и долговременной эксплуатации несущего сосуда аппарата для гидротермального выращивания кварца в щелочных средах необходимо обеспечить, чтобы в данной части сосуда не возникала повышенная концентрация щелочи (свыше 5—10%). Для этого прежде всего надо осуществлять заливку в сосуд хорошо перемешанного и полностью подготовленного рабочего раствора. Кроме того, целесообразно использовать специальные технологические приемы по уменьшению фазового расслоения рабочей среды в цикле. Эти меры должны быть дополнены также систематическим контролем состояния внутренних металлических поверхностей несущего сосуда, осо- [c.255]

Однако следует иметь в виду, что в отдельных зонах реакционной камеры создается повышенная концентрация щелочности, и это обстоятельство при возникновении благоприятных условий может привести к КРН. Прежде всего это замечание относится к нижней части реакционной камеры, где в силу фазового и гравитационного расслоения концентрация Ка повышается иногда на порядок и достигает нескольких весовых процентов. Фазовое расслоение в той или иной степени присуще практически всем щелочным системам для перекристаллизации кварца и его разновидностей. Тяжелая фаза , оседающая на дно сосуда, имеет довольно сложный и переменный состав, зависящий как от вида технологического раствора, так и от параметров цикла и времени. Эта фаза (конгломерат аморфных и кристаллических фаз различных простых и сложных силикатов с вкраплениями спонтанных кристалликов кварца), как правило, содержит значительно большую долю Ыа или К, чем номинальный раствор, [c.251]

Возвращаясь к проблеме фазового расслоения, мы можем рассматривать две фазы раствора как два растворителя для каждой данной цепи, и тогда мы видим, что, согласно уравнению (4.1), каждая цепь имеет тенденцию перейти целиком в одну из двух фаз. Эффекты расслоения оказываются слишком сильными. Поэтому мы должны начать с перечисления случаев, когда из-за частичной сов- [c.106]

Как можно исследовать вопрос о фазовом расслоении, если известно выражение для F(Ф) Оказывается, что для этого надлежит изучить кривизну графика F(Ф) (рис. 4.2). [c.112]

Рассматриваемое двухфазное состояние соответствует точке / на рис. 4.2. Изменение свободной энергии при расслоении положительно в случае а и отрицательно в случае б. Следовательно, в случае б фазовое расслоение термодинамически выгодно. [c.112]

Рассматриваемые свойства фазового расслоения удобно обсуждать в терминах величины ц = дР/ дФ, которую мы называем обменным химическим потенциалом или, короче, обменным потенциалом. Эта величина является взаимной потому, что изменение Ф - ф + Ф означает одновременно увеличение на Ф числа А-мономеров, приходящихся на один узел, и уменьшение на Ф аналогичного удельного числа В-мономеров. Две сосуществующие фазы с плотностями Ф и ф" должны иметь равные значения химического потенциала. [c.113]

Соответствующая кривая сосуществования показана на рис. 4.5. Фазовое расслоение становится возможным, когда х становится больше соответствующего порога х - [c.114]

Индекс "в" введен для того, чтобы отличить длину относящуюся к проблеме фазового расслоения, от размера ячейки сетки обсуждавшегося в гл. 3. [c.119]

Поведение гибких полимерных цепей оказывается квазиидеальным при некоторой "компенсационной" температуре, называемой 0-температурой. При небольшом ухудшении качества растворителя происходит фазовое расслоение. При этом возникает равновесие между фазой, которая обогащена полимером, и разбавленной фазой, которая представляет собой почти чистый растворитель находящиеся в ней немногие цепи несколько сжаты. Плотная фаза может быть описана с помощью теории Флори - Хаггинса. Вблизи критической точки каждый полимерный клубок ведет себя как отдельный атом аргона при фазовом переходе жидкость - пар в аргоне приближение Флори - Хаггинса в этой области неприемлемо. [c.136]

При исследовании гелей белков и полимеров уделялось значительное внимание изучению физико-химических и механических свойств уже сформированных структур и практически не рассматривались процессы зарождения и формирования пространственных структур, в частности образования новых дисперсных фаз. Механизм структурообразования в белковых и полимерных системах до сих пор недостаточно изучен с этой точки зрения. Кроме того, констатирование фазового расслоения в системе не является признаком структурообразования, так как выделение новой фазы не обязательно приводит к возникновению прочной пространственной структуры. [c.65]

Детальный структурный анализ полимерных систем, которые можно рассматривать как многокомпонентные [20], позволил охарактеризовать такого рода системы с помощью одного количественного параметра, определяемого из данных малоуглового рассеяния. Такой характеристикой является степень сегрегации компонентов в системе с незавершенным фазовым расслоением, которая непосредственно связана с близостью системы к одно- или двухфазной. Степень сегрегации определяется из соотношения [c.183]

Весьма важный технологический метод борьбы с коррозией газонеф-тепроводов — создание режима течения потока, обеспечивающего его однородность. Это может быть достигнуто за счет скоростного напора при повышении объемного расхода водонефтегазовой смеси или уменьшением диаметра трубы. Разрушение трубопроводов, транспортирующих влажный газ или нефтяную эмульсию, при фазовом расслоении приобретает локальный характер и концентрируется в основном на нижней образующей трубопровода, а зоны наибольших повреждений сосредотачиваются на пониженных участках его трассы. [c.193]

Значительное распространение получили методы, основанные на использовании биополимеров - различных эфиров целлюлозы, ксантана, полисахаридов, симусана [4, 11, 17-18]. Принцип действия большинства из этих систем принципиально не отличается от традиционного полимерного заводнения. Среди биополимерных систем выделяется система МЕТКА , также разработанная в ИХН СО РАН и представляющая собой раствор метилцеллюлозы с мочевиной. Принцип ее действия основан на фазовом расслоении рас- [c.28]

Для получения диаграмм состояния эксперимеитально путем многократного нагревания и охлаждения растворов полимеров разной концентрации определяют температуры фазового расслоения Тф.р., т. е. температуры помутнения и осветления раствора, и со-огавы образующихся двух фаз. [c.326]

Получение диаграмм смешения полимер — пластификатор является нелегкой экспериментальной задачей. Поэтому в ряде случаев определяют температуру фазового расслоения при какой-нибудь одной концентрации раствора, т. е. находят одну точку на кривой смешенияНекоторые исследователи неправильно называют эту температуру критической температурой смешения. Критическая температура смешения—это температура, соответствующая максимуму или минимуму на кривой взаимного смешения. При большой крутизне Кривых критическая температура смешения и фазовая температура расслоения при произвольной концентрации могут Очень с 4Льно различаться. [c.444]

Системы, по св-вам подобные Г., но не обладающие тик-сотропией (т. наз. псевдогелиХ образуются при фазовом расслоении р-ров полимеров, коагуляции и неполной коа-лесценции каучуковых латексов и эмульсий нек-рых высоковязких нефтепродуктов, жиров, биогенных в-в. Св-вами Г. обладают пены, стабилизованные высокомол. ПАВ, и высококонцентрированные (спумоидные) эмульсии. [c.513]

Для некоторых систем (полистирол — циклогексан , полистирол — бутилацетат полибутадиен — дигептил. фталат коэффициент взаимодиффузии изменяется по кривым с минимумом. Положение минимума резко смещено в сторону ординаты растворителя и наблюдается в области температур, близких к фазовому расслоению системы С повышением температуры по мере удаления от критических температур минимум вырождается и кривые lgDl — ф] приобретают обычный вид. [c.35]

Тот факт, что в полимерных смесях и в блоксополимерах происходит фазовое расслоение двух компонентов, уже давно был известен, так же, как и важность этого явления для проявления характерных механических свойств. Но изучение структуры таких смесей стало возможным только благодаря ТЭМ, хотя при этом остается серьезная проблема достижения контраста между двумя фазами. Эта сложность была преодолена в 1965 году Като, который обнаружил, что тетраоксид осмия избирательно окрашивает макромолекулы, содержащие двойные углерод-углеродные связи, например молекулы полибутадиена и полиизопрена. Кроме того, тетраоксид осмия способствует увеличению жесткости эластомерной фазы, что позволяет получать ультратомированием образцы толщиной до 50 нм. Для Окрашивания образец выдерживают в парах тетраоксида осмия в течение недели или в его 1 %-ном водном растворе 12 часов. [c.356]

ЧТО И Приводит К повышению концентрации щелочности в ниж-ней части сосуда. К тому же из-за специфически вытянутой формы несущего сосуда неблагоприятную роль может играть гравитационное расслоение, при котором более тяжелая щелочь опускается вниз. В табл. 19 представлены результаты опыта по измерению концентрации NaOH вдоль оси сосуда после заливки в него перемешанного однородного раствора. Пробы отбирались специальным трубчатым пробоотборником при атмосферных параметрах, так что фазовое расслоение в этом случае отсутствует. [c.252]

Фазовое расслоение может наступать не только в 41 аульхате понижения температуры, но и при повышении ее например, этил-целлюлоза лучше растворяется в воде при охлажденаи, -яем прн [c.490]

Пренебрегая дальнодействующими дисперсионными силами, Ленгмюр [14] пытался построить теорию коацервации и других явлений фазового расслоения и равновесия, учитывая только осмотическое давление дисперсных частиц и вклад в него их коллективных ионно-электростатиче-ских взаимодействий. Этот подход, однако, в принципе неприложим к агрегативному равновесию и теории коагуляции, поскольку последняя определяется парными, а не коллективными взаимодействиями. [c.8]

Рассмотрим теперь раствор полимера в плохом растворителе, в котором может произойти фазовое расслоение. Основные свойства критической точки, соответствующей этому расслоению, были обсуждены в гл. 4. Наша цель в данном разделе - проанализировать поведение коэффициента кооперативной диффузии вблизи критической точки. Мы будем следовать классическому описанию простых бинарных смесей, предложенному Кавасаки и Фереллом, привлекая лишь небольшое число специфически полимерных свойств. [c.238]

Поскольку практически используемые полимеры полидисперсны, нх можно рассматривать как многокомпонентные системы. Каждая фракция обладает различной растворимостью в данном растворителе, что на диаграмме состояния выражается в раамыва-нин линии фазового расслоения. Для каждой фракции полимера существует. своя область несовместимости с растворителем, причем чем инже молекулярная масса, тем уже область несовместимости. На этом оеновано фракционирование полимеров. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология