Микроампулы

Рис. 5.15. Ампулы для ЯМР а — стандартная 5 мм ампула, в мм указаны важнейшие размеры б — толстостенная ампула в—ампула с внутренним вкладышем, фиксированным крышкой г — микроампула со сферической резонансной полостью

Для (Проведения измерения в стандартных условиях необходимо располагать примерно 0,5 мл исследуемого раствора. Довольно часто вследствие ограниченной доступности исследуемого соединения химик не располагает таким количеством раствора. В этих условиях полезно использовать микроампулы (рис, 5.15, г), в которых рабочий объем катушки датчика используется наиболее эффективно. Следует помнить, что в приемную катушку попадает не вся исследуемая жидкость, а только объем, показанный на рис. 5.15, а. Этот объем составляет 0,1 мл именно эта часть микроампулы делается в форме сферы. Использование микроампул позволяет уменьшить необходимое количество раствора примерно в 5 раз, что позволяет получить стандартный опектр от 1 до 3 мг органического соединения. Безусловно, широкое использование микроампул осложняется их высокой стоимостью и трудностью очистки. [c.144]

Разложение жидких летучих фторорганических соединений. Навеску (6—12 мг) набирают в стеклянную микроампулу, которую помещают в гусек (по методике № 4). Скорость водорода и время разложения те же, что и при анализе газообразных соединений. [c.28]

Разложение твердых и высококипящих соединений. Навески (6—12 мг) берут в кварцевом стаканчике длиной не более 50 жл , помещают в трубку для гидрирования открытым концом к печи, на расстоянии не менее 180 мм от начала трубки. Первая по ходу газа печь ставится в этом случае несколько дальше от начала трубки сразу же за открытым концом стаканчика. Продувают трубку водородом в течение 5—7 мин и начинают разложение, очень медленно надвигая на стаканчик электропечь 10. Условия сжигания те же. В случае трудносжигаемых соединений время разложения увеличивается. Навески жидких веществ, кипящих при 100—120° С, берут в кварцевой микроампуле, которую помещают в кварцевый стаканчик. [c.28]

Небольшие пробы к-пропилбромида (в жидком виде) подвергали действию нейтронов (2,6 101 нейтронов см сек) в запаянных кварцевых микроампулах (с содержанием 10—20 мл / -пропилбромида в каждой). Сопутствующее у-излучение составляет около 1 10 р час. [c.76]

Пипетки газовые (вместимостью 500 мл), щприцы медицинские (вместимостью 10 мл), микроампулы с оттянутым капилляром. [c.124]

Калибровочные смеси готовят расчетным способом. Для этой цели используют стеклянные бутыли вместимостью 10 л. Определенное количество окиси триметилэтилена (5—10 мг) в микроампуле вносят в бутыль, закрывают пробкой и, встряхивая, разбивают ампулу. Бутыль оставляют на 6 ч для испарения вещества. Отбирают 10 мл исходной смеси и вносят в другую бутыль также вместимостью 10 л. Из этой бутыли в хроматограф вводят пробы 1—10 мл стандартной смеси. По полученным данным строят градуировочный график в координатах площадь пика (см ) —количество окиси триметилэтилена (мкг). [c.124]

Изопентан или другой углеводород фракции Сз с концентрацией не менее 95—98%-Микроампулы. [c.165]

Калибровка прибора. Для количественной оценки результатов анализа прибор предварительно калибруют в оптимальных условиях. С этой целью весовым методом приготовляют искусственные смеси. В микроампулу вносят 0,05— 0,005 г углеводорода С5 (например, изопентана), помещают ее в бутыль определенного объема и разбивают при встряхивании бутыли. Концентрация углеводородов Сз в приготовленных смесях должна составлять 0,01—0,1 мг л. [c.166]

Для получения хорошего разрешения с помощью цилиндрической ампулы отношение длины столбика жидкого образца к его диаметру должно быть не менее 5—10 [23]. При этом оказывается, что длина столбика образца намного превышает длину катушки детектора и не весь образец дает вклад в сигнал резонанса. Было сделано несколько попыток исправить такое положение с помощью микроампул, и в настоящее время существуют обширные обзоры литературы по этому вопросу [3, 24]. При использовании любой микроампулы требуется растворять образец в малом объеме растворителя, поэтому, если малая величина отношения С/Ш вызвана плохой растворимостью образца в имеющемся растворителе (или растворителях), то использование микроампулы только ухудшает дело. К счастью, образцы, разделенные методом газовой хромато-графиии, как правило, хорошо растворимы в соответствующих растворителях, так что величина отношения С/Ш бывает ограничена только размером пробы. Ниже обсуждается именно такой случай (коэффициент усиления, упоминаемый ниже, характеризует относительное увеличение отношения С/Ш при использовании данного количества образца). Рассматриваются два основных типа микроампул. [c.307]

Микроампулы первого типа имеют сферическую или почти сферическую форму. Сфера является частным случаем эллипсоида, а отклонения формы ампулы от эллипсоидной приводят к потере [c.307]

Рис. 7-5. Микроампула и устройство для ее вращения [25].

Спектр, полученный с помощью такой микроампулы, приведен на рис. 7-6, а. Сравнение этого спектра со спектром, полученным с помощью стандартной ампулы, показывает, что коэффициент усиления в данном случае примерно равен 5. [c.308]

Рис. 7-6. Спектр ПМР раствора этилбензола в ССЦ [25]. а—610 мкг в 45 мкл, однократная развертка, сферическая микроампула б — 3,5 мг в 0,4 мл, однократная развертка, цилиндрическая ампула. Спектрометр типа Регкш-Е1тег Н-Ю, температура образца 33,4 С, частота 60,004 МГц.

Микроампулы второго типа имеют цилиндрическую форму. Диаметр (а следовательно, и длину) образца можно существенно уменьшить [23, 27], если поместить образец в небольшую ампулу, вставленную внутрь обычной цилиндрической ампулы и расположенную вдоль ее продольной оси. При этом используется более концентрированный раствор образца, но коэффициент заполнения в катушке датчика в этом случае хуже, и полный коэффициент усиления равен 2—3. Длину столбика образца в обычной цилиндрической ампуле можно уменьшить и при помощи пробок. При этом следует тщательно следить за тем, чтобы воронка, образующаяся [c.309]

В настоящее время спектры ПМР можно получать только с помощью метода с периодической работой спектрометра, т. е. с предварительным улавливанием соединений, выходящих из газового хроматографа. При этом применим любой из существующих методов улавливания, если только он удобен, имеет высокую эффективность при заданном размере пробы и позволяет легко переносить уловленные соединения в спектрометр. Даже при использовании микроампул, описанных выше, и методов обработки спектров на вычислительных машинах требуются относительно большие количества образца. По этой причине для анализов таких сложных смесей, как эфирные масла и душистые вещества, предпочитают использовать длинные насадочные колонки. Такие колонки дают большие количества разделенных соединений и имеют достаточно высокую разрешающую способность. По даже и при использовании таких колонок разделенные соединения часто приходится улавливать несколько раз. Если имеется большое количество образца и исследуемое соединение хорошо отделено от других соединений, то можно использовать и обычную препаративную газовую хроматографию . В таких случаях бывает возможным уловить [c.314]

В первом методе процедура улавливания является наиболее простой, так как соединение, выходящее из хроматографа, улавливается прямо в стеклянной микроампуле спектрометра ЯМР [31]. В ампулу это соединение попадает через иглу шприца, конец которой доходит до самой сферы. Конденсацию соединения из газового потока осуществляют путем охлаждения ячейки в охлаждающей бане из триклена и сухого льда. Сконденсировавшееся соединение смывают растворителем, который вводят через ту же иглу. Против такого метода могут возникнуть два возражения. Во-первых, образец проходит через металлические трубки, которые могут катализировать различные перегруппировки в исследуемом соединении. Чтобы избежать этого, можно применять только стеклянные трубки. Во-вторых, как сообщается в литературе, при использовании этого метода разрешающая способность спектрометра оказывается меньше его обычной разрешающей способности. Возможно, это связано с тем, что были использованы специальные трубки, позволяющие вводить в ампулу иглу большого диаметра, которая не создает большого перепада давлений на выходе хроматографа. Трудности могут быть связаны и с наличием нерастворимых примесей. Претензий в отношении эффективности извлечения уловленных соединений не было, хотя и в этом методе должны существовать трудности, связанные с образованием тумана, которые встречаются в других методах. Описанный метод аналогичен распространенному методу улавливания веществ в количествах порядка миллиграмма в трубке, присоединенной к газовому хроматографу на его выходе. Образец при этом переносят с помощью растворителя. [c.315]

Рис. 7-8. Схема устройства для прямого ввода образца из ловушки с насадкой в сферическую микроампулу.

Образец можно извлекать из ловушки несколькими способами удобным для этой цели оказался прибор, показанный на рис. 7-8 [35]. В этом приборе микроампула касается нижнего конца стеклянного шлифа, вытянутого в трубку того же диаметра, что и трубка микроампулы, и удерживаемого трубкой из силиконовой резины. Сначала откачивают колбу 2 и заполняют ее аргоном, после чего закрывают кран. Затем собирают весь прибор, причем так, чтобы поток газа через ловушку имел направление, противоположное тому, которое поток газа имел в процессе улавливания, и включают нагреватель. Когда температура ловушки достигает 200° С, кран открывают, а ампулу почти полностью погружают в жидкий азот. Благодаря конденсации аргона (воздуха) в ампулу начинает поступать газ, который переносит в нее образец из ловушки попадая в ампулу, образец конденсируется в пей. После этого нагреватель выключают и выжидают испарения жидкого азота, в который погружена ампула. По мере испарения азота из ампулы медленно испаряется жидкий аргон. Окончательно образец смывают в сферу ампулы четыреххлористым углеродом с примесью эталонного соединения. Утверждают, что этот метод обеспечивает фактически количественное извлечение образцов из ловушки. [c.317]

При использовании микроампул следует тш ательно избегать попадания в них нерастворимых веществ. Совершенно недопустимо присутствие в образце каких бы то ни было пылевидных материалов. Если образец переносят в ампулу из какого-либо другого сосуда, такого, как кювета ИК-спектрометра, раствор желательно отфильтровать. Соответствующий метод был онисан в работе [24]. При этом раствор образца прокачивают через фильтр из шприца объемом 50 мкл (или объемом 100 мкл), к которому присоединен переходник, полиэтиленовый держатель фильтра длиной 13 мм и длинная игла, которую можно вводить в микроампулу. При этом, однако, мертвый объем фильтра оказывается чрезмерно большим. В нашей лаборатории с успехом применяли фильтрование раствора через кусочек ткани, помещенной в отрезке стеклянной трубки. Один конец трубки был вытянут настолько, чтобы его можно было [c.317]

ВВОДИТЬ в микроампулу. Весь прибор должен быть очшцен от пыли и волокон. [c.318]

При необходимости перенос образца в микроампулу с одновременным его фильтрованием. [c.318]

Запаивание микроампулы для предотвращения загрязнения или потери образца. [c.318]

Закрепление микроампулы в спектрометре. При этом необходимо убедиться в отсутствии вибраций при вращении ампулы. [c.318]

На концах узких стеклянных трубок для определения температуры плавления выдувают сферы. Эту операцию выполняют на станке с электромотором, имеюнщм полый ротор, через который к выдуваемой сфере можно подавать сжатый воздух. Стеклянную трубку запаивают с одного конца и открытым концом вставляют в зажимный патрон. Станок приводят во вращение, осторожно нагревают запаянный конец трубки и выдувают сферу. Такие микроампулы обычно имеются у исследователя в достаточном количестве, и поэтому нет необходимости каждый раз промывать их. [c.308]

Вводить в микроампулу. Весь прибор должен быть очищен от пыли II волокон. [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология