Углерод водород в пустой трубке

Углерод и водород. Принципы количественного определения углерода ж водорода были разработаны Либихом. Эти методы сохранились до настоящего времени. Однако чаще в настоящее время применяют базирующийся на тех же принципах микроанализ, основание которому положил Прегль. Для микроанализа требуется в 50 раз меньше вещества и выполняется он в три раза быстрее. Приводим очень удобный метод микроанализа сожжением в пустой трубке, разработанный М. О. Коршун и [c.47]

Рис. 23. Прибор для микроопределения углерода и водорода пиролитическим сожжением в пустой трубке

Анализируемый образец, находящийся в кварцевой пробирке под слоем окиси магния, подвергают пиролитическому сожжению в пустой трубке в токе кислорода. Фтор, хлор и неорганическая часть резины удерживаются окисью магния, а углерод и водород окисляются до двуокиси углерода и воды и улавливаются соответствующими поглотителями. [c.130]

Для определения углерода и водорода в кремнийорганических соединениях описан целый ряд методов [N52]. Из более новых работ привлекает внимание метод Гурецкого [N33, N54], в котором применяются пустые трубки , предложенные ранее Коршун и Климовой [N39, N49] для анализа чистых кремнийорганических соединений. Навеску вещества в кварцевой пробирке для взвешивания засыпают сверху окисью меди и подвергают пиролизу в кварцевой трубке, на которую надвигают две электрические печки. Продукты пиролиза увлекаются быстрым током кислорода и проходят последовательно через две электрические печки, в которых происходит сожжение. В части трубки, приходящейся на пространство между двумя печками, помещен фильтрующий слой, который удерживает аэрозоль двуокиси кремния. Климова [1251] при помощи такой установки определяла одновременно еще и кремний. Затруднения, связанные с образованием карбида кремния, устраняются применением катализатора (окись ванадия или хрома), нанесенного на асбест, который одновременно действует как фильтр для тонкодисперсной двуокиси кремния. [c.217]

При скоростном методе вещество подвергают быстрому пиролизу при недостатке кислорода. Продукты термического разложения вещества окисляют в пустой трубке для сожжения большим избытком кислорода при атмосферном давлении. Скорость потока кислорода может колебаться от 35 до 50 мл мин и требует точной регулировки. Соблюдение этих условий обеспечивает сожжение вещества любого состава за 10—15 мин. без дополнительной затраты времени на вытеснение продуктов сожжения в поглотительные приборы. Аппаратура значительно упрощается. Отпадает необходимость в гранате и регуляторе давления. Взвешивание поглотительных приборов, наполненных кислородом, естественно, применяется и при скоростном определении. Если в органическом соединении, кроме углерода, водорода и кислорода, присутствуют другие элементы, то продукты их окисления или они сами улавливаются в специальных поглотителях вне трубки для сожжения. Такой принцип работы позволяет определять одновременно с углеродом и водородом другие элементы, например галоиды или серу [5, 101. [c.171]

Новый скоростной метод микроаналитического определения углерода и водорода разработан за последние годы в Институте органической химии Академии наук СССР (М. О. Коршун). По этому методу навеску вещества подвергают быстрому термическому разложению (в особом стаканчике) при недостатке кислорода затем продукты пиролиза (при выходе из стаканчика) в присутствии избытка кислорода окисляются почти нацело до воды и углекислого газа. Окончательное окисление продуктов пиролиза происходит при прохождении их в смеси с большим избытком кислорода через нагретую до 850—950° зону пустой трубки для сожжения. Скорость пропускания кислорода в этом методе достигает 35—50 мл в минуту, т. е. в 10 раз превышает скорость пропускания кислорода при [c.33]

Ниже рассмотрены микрометоды определения углерода, водорода, азота, галогенов, серы, бора, фтора и фосфора, основанные на пиролитическом сжигании вещества в пустой трубке, в трубке с наполнителем (каталитическое сжигание) и сжигании вещества в колбе, наполненной кислородом. [c.129]

Новый метод оказался практически универсальным и значительно более простым и быстрым, чем сожжение по Преглю. Он получил широкое распространение в нашей стране [2, с. 10 4 11 12, 32, 148], где был организован промышленный выпуск комплектов аппаратуры [149], и привлек внимание зарубежных аналитиков [1, 7, 150—152]. Пиролитическое сожжение в пустой трубке не было единственным направлением развития элементного анализа. Но именно этот метод позволил аналитикам выйти из жестких рамок, установленных Преглем. Принцип пиролитического сожжения утвердился как надежный способ количественного окисления органического вещества и как источник обширных возможностей одновременного определения углерода, водорода и многих гетероэлементов. Открылась возможность свободно маневрировать реагентами различного назначения, помещая их внутри или вне трубки для сожжения или добавляя их к навеске, и таким образом варьировать условия химического, каталитического или термического воздействия на ход разложения и окисления вещества. [c.57]

При 800° в пустой трубке или при 650° над железом формальдегид разрушается полностью на окись углерода и водород, причем образуются только следы метана. [c.221]

Подтверждается эффективность внешних поглотителей для окислов азота, однако быстрое разложение раствора, перманганата калия и серной кислоты вызывает необходимость его замены после каждых двух или трех сожжений. Это обстоятельство указывает на необходимость дальнейшего изучения вопроса о внешних поглотителях. Тот же метод сожжения в пустой трубке, но разработанный в других условиях [56], видимо, имеет лишь узкую область применения и неспособен стать универсальным. Поэтому были предложены некоторые усовершенствования навеска сжигается в 12-витковой кварцевой спирали (длиной 24 см и с внешним диаметром 4 см), нагретой до 800°, причем кислород пропускается со скоростью 40 см в минуту окислы азота улавливаются перекисью свинца, нагретой до 180°, галоиды и сера — гранулированным серебром при 600°. В работе приведены результаты сожжения 35 соединений, причем некоторые данные сопоставлены с данными, полученными по Преглю. Можно отметить некоторое завышение результатов для водорода по новому методу. Подчеркивается, что новый метод рассматривается пока только как пробный. Его преимущество заключается в быстроте для определения водорода и углерода достаточно 30—40 мин. [c.10]

Определение кремния. Кремний определяют одновременно с углеродом и водородом в быстром токе кислорода в пустой кварцевой трубке для разложения. Аппаратура та же, что и для определения углерода и водорода. [c.50]

Аллен. Предварительные опыты показали,что при пропускании аллена через пустую пирексовую трубку [горячая часть 61 см длиной (2 фута)] при температуре от 460° до 520° главным продуктом является жидкий полимер. Однако, выше 600° полимер не получается. При 460° (скорость пропускания 92 мл в минутах) от жения углерода в трубке не наблюдается. При 520—550° отлагается немного углерода, при 600° и выше отложение углерода настолько сильное, что он забивает трубку. Образование водорода и метана согласуется с выделением углерода — небольшое количество при низких температурах и весьма значительное при высоких. Ацетилен может образоваться (перегруппировкой) даже при низких температурах кроме непрореагировавшего аллена в продуктах пиролиза имеются другие непредельные. [c.74]

Для определения содержания углерода и водорода в полимерах применяют классические методы с ручным сжиганием образца. Однако промежуточные продукты разложения полимеров не успевают окислиться до СО2 и Н2О при сжигании в пустой трубке. Поэтому для анализа полимеров используют трубки с каталитическим наполнением (например, последовательные слои кобальта (П) и (Ш), серебра, осажденного на оксид алюминия, и серебряной проволоки), которое способствует более полному протеканию процессов окисления. Если полимеры содержат значительное количество галогенов, то наполне- [c.37]

Определение содержания углерода, водорода, алюминия и галогена в алюминийалкилах основано на сожжении вещества в среде кислорода при высокой температуре. Этот метод нашел широкое применение для определения состава алюминийалкилов. Особое развитие получил метод одновременного определения элементов из одной навески, разработанный Гельман и Брюшковой [1]. Определение углерода и водорода проводилось методом пиролитического сжигания в пустой кварцевой трубке. [c.132]

Нужно особо отлгетить, что при сожжении в пустых трубках нельзя говорить об отсутствии катализатора — здесь роль катализатора играют раскаленные стенки кварцевой трубки. Кварц — плохой катализатор нри низких температурах — прекрасно катализирует процессы горения при высоких температурах. Без катализаторов невозможно успешное осуществление количественного весового определения углерода и водорода. Нет смысла применять большой избыток катализатора, так как это может привести к ухудшению результатов анализа. [c.34]

Методы окисления сухим путем, основанные на сожжении вещества в токе кислорода при высокой температуре, нашли широкое применение для анализа кре.мнийорганических соединений при определении в них углерода, водорода, кремния и галогенов. Развитие этих методов проходило по двум направлениям сожжение в трубке с наполнением и сожжение в пустой трубке. Особое развитие получили методы сожжения, позволяющие одновременно определять углерод, водород и другие элементы пз одной навески анализируемого вещества. [c.260]

В подготовленной таким образом трубке можно сжигать органические соединения, содержащие С, Н, N. 5, галоиды и Р. Если анализируемое вещество содержит только углерод, водород, кислород и галоиды, то обогреваемую до 190° часть трубки можно оставить пустой, а в части, обогреваемой при сожжении до 700°, помещают последовательно, считая от носика трубки серебряную сетку 6 (рис. 8) длиной 50 мм, лодочку 7 длиной 120 мм, заполненную СиО, осажденной на пемзе, и в конце свернутую платиновую сетку 9 длиной 60 мм. На растоянии 10—15 мм от платиновой сетки (в зависимости от летучести вещества) помещают анализируемое вещество в лодочке 10 из платины или нержавеющей стали. Лодочка (рис. 9) имеет ущко, длина ее 20 мм, ширина 8 мм. [c.42]

Зесовые методы одновременного определения углерода, водорода и других элементов в одной навеске (мг) разработаны на основе пиролитич. сожжения в пустой трубке (Коршун и сотр.). Для раздельного поглощения нек-рых мешающих соединений в трубку для сожжения помещают взвешиваемые контейнеры (пробирки, гильзы, лодочки). По весу несгорающего остатка определяют а) в виде окисла — бор, алюминий, кремний, фосфор, титан, железо, германий, цирконий, олово, сурьму, вольфрам, таллий, свинец и др. б) в виде металла — серебро, золото, палладий, платину, ртуть (последнюю — в виде амальгамы золота пли серебра). По изменению веса металлич. серебра определяют летучие элементы и окислы, реагирующие с серебром с образованием солей хлор, бром и иод — в виде галогенидов серебра, окислы серы — в виде сульфата серебра, окислы рения — в виде перрената серебра и т. д. Возможно определение четырех или пяти элементов из одной навески, напр, углерода, водорода, серы и фосфора или углерода, водорода, ртути, хлора и железа и т. д. Разработан метод определения углерода, водорода и фтора в одной навеске, применимый к анализу твердых, жидких и газообразных веществ. Вещество сжигают в контейнере, наполненном окисью магния углерод и водород определяют по весу СО2 и Н2О, а фтор, задержавшийся в виде фторида магния, определяют после разложения последнего перегретым водяным наром. Выделяющийся нри этом НГ поглощают водой и определяют фторид-ион методами неорганического анализа. [c.159]

Школой Коршун, к которой принадлежат и авторы, создана серия методов одновременного определения углерода, водорода и одного или нескольких гетероэлементов. В их основу положен метод пустой трубки , предложенной Белчером [30, 146] и в наиболее совершенной форме разработанный школой Коршун в нашей стране [4 4, с. 22 31—33, 147]. В методе пустой трубки радикально изменены условия окисления вещества, разработанные Преглем. Сожжение происходит только за счет газообразного кислорода, из сферы сожжения удалены окислители и катализаторы, в 10 раз увеличена скорость подачи кислорода и на несколько сот градусов повышена температура зоны окисления. Однако этого еще недостаточно для создания надежных условий быстрого количественного окисления разно- [c.56]

При сожжении вещества, содержащего только углерод, водород н кислород, трубку для сожжения достаточно заполнить лпшь окисью меди. Фридрих применяет в качестве сменяемого окислительного слоя вместо окиси меди платиновый контакт в виде звезды. Для того чтобы связать другие элементы, которые могут попасть в поглотительные аппараты для воды и для двуокиси углерода, Прегль предложил помещать в трубку универсальное наполнение . Оно состоит из серебра, смеси хромата свинца с окисью меди и двуокиси свинца. Галогены связываются серебром в галогениды серебра, окислы серы — хроматом свинца в сульфат свинца, а также серебром в сульфат серебра. Для связывания серы и галогенов рекомендуется также применять вместо серебряной ваты ортованадат серебра (А зУ04) ". При сожжении азотсодержащих соединений образуется большее или меньшее количество окислов азота, в зависимости от характера связи азота. Окислы азота получаются преимущественно при сожжении соединений, содержащих нитро- и нитро-зогруппы. Амины и соединения с азотом в цикле менее склонны к образованию окислов азота. Так как окислительный слой наполнения трубки не задерживает окислов азота, они проникают в поглотительные аппараты. Поглощение окислов азота или разложение их на азот и кислород может быть осуществлено разными путями. В методе сожжения в пустой трубке, разработанном Бельчером и Инграмом пользуются двуокисью марганца, которая поглощает окислы азота уже при комнатной температуре. Трубку с двуокисью марганца присоединяют между поглотительными аппаратами для воды и для двуокиси углерода вместо предложенной ранее поглотительной трубки с хроматом или перманганатом калия и серной кислотой. Предложено также поглощать окислы азота аминоазобензолом или кизельгуром, пропитанным раствором дифениламина в серной кислоте [c.108]

Определение углерода и водорода в борорганических соединениях выполняется методом пиролитического сожжения в пустой трубке [2—4] при этом бор, в виде борного ангидрида, может быть определен весовым путем одновременно с углеродом и водородом как остаток после сожжения 15]. Подобное определение бора может быть выполнено лишь в тех случаях, когда анализируемое вещество не содержит других золообразующих элементов. [c.278]

Гельман и Брюшкова [10] разработали метод микроопределения углерода и водорода в металлоорганических соединениях, самовоспламеняющихся на воздухе, в том числе в алифатических сурьмяноорганических соединениях. Ими предложен специальный прибор для отбора навесок (3—12 мг) этих веществ в незапаянном кварцевом капилляре в токе азота или аргона. Определение проводят методом пиролитического сожжения в пустой трубке. Если присутствует галоид, его определяют в той же навеске по привесу серебра, помещаемого в специальную гильзу. [c.378]

В присутствии ник-келя этилен уже при 325° разлагается на углерод, этан, метан н водород. Последние три продукта образуются в отношении 6 3 1. Удлинениеник-келевой трубки оказывает то же действие, что и высокая температура, так как в обоих случаях происходит почти полное разложение на углерод и метан. Этот опыт интересен в сравнении с прежними Ьпытами, проведенными в отсутствии катализаторов. Недавно Уокер опубликовал наблюдение, что этилен почти не разрушался при пропускании через пустую трубку иенского стекла до 600°, Однако, при 650° реакция уже заметна. При этом наблюдается уменьшение объема газа (970 мл из начальных 1100 при скорости пропусканий П мл в минуту. Отходящий газ имеет следующий состав этилена 83,5°/о, ацетилена З.Эо/о, водорода 3,Р/о, метана 4,2%, этана 2,9%. При скорости пропускания 12,2 мл в минуту уменьшение объема не такое значительное (530 мл вместо 550 мл), и газ имеет следующий состав 67,5% этилена, 8,27о ацетилена, 4,4% водорода, 12% метана и 6,5% этана. В обоих случаях наблюдается полимеризация в жидкие продукты. Очевидно, ни один из компонентов иенского стекла не является катализатором (каждый из них изучался отдельно в тонко раздробленном состоянии), но Уокер считает, что комбинация двук или больше окисей может оказывать каталитическое действие. Уокер считает также, что разложение этилена по схеме н—с = с — н [c.50]

Рис, 72, Прибор для определения углерода и водорода пнролптическнм сжиганием в пустой трубке [c.98]

Для прямого определения кислорода предложен еще один метод, основанный на реакции Унтерцаухера [279]. Усовершенствован полиэлементарный метод одновременного определения углерода, водорода, галоидов и серы в органических соединениях. Навеску сжигают в пустой трубке в струе кислорода, выходящий газ пропускают над лентой из серебра, которая связывает галоиды и серу. За трубкой, содержащей серебро, следуют обычные поглотительные трубки для воды и углекислоты [313]. [c.93]

Для определения других элементов, кроме углерода, водорода, азота и кислорода, автоматические методы используют редко, так как обычно их серийно не определяют. Иногда для определения серы используют кондуктометрическое титрование или измерение электропроводности раствора в автоматическом приборе. Кайнц и Мюллер [41] разработали автоматический метод определения галогенов, в котором продолжительность одного определения составляет 4 мин. Сжигание проводят в расширенной части пустой трубки для сжигания при 1000°С в токе кислорода и заканчивают его при 800°С в удлиненной суженной части трубки, в которую помещают платину. Галогены током газа-носителя переносятся в поглотительный раствор, содержащий бисульфит натрия, где они восстанавливаются до га-лагенид-ионов. Галогенид-ионы в растворе титруют 0,01 н. раствором нитрата серебра, используя потенциометрию при 1 = 0, серебряный индикаторный электрод и подходящий электрод сравнения. Титрование осуществляют с помощью автоматической бюретки на 10 см при величине навески образца 3—5 мг. [c.536]

Температуру внутри трубки, измеряют подвижной термопарой. Передняя sona в трубке должна быть пустой, чтобы водород достигал катализатора при требуемой температуре. Реакцию контролируют по изменению цвета катализатора или г/о образованию воды. Если восстанавливаемый катализатор не должен соприкасаться с воз-Духом, то водород после охлаждения вытесняют чистым азотом или двуокисью углерода, не содержащей серы. После этого катализатор можно сразу внести в вос-стапаиливаемую жидкость или хранить в атмосфере инертного газа или под слоем инертной жидкости. [c.43]

Согласно опыту автора этой книги, среди перечисленных выше поглощающих средств двуокись марганца количественно абсорбирует окислы азота и обладает большой емкостью. Это согласуется и с наблюдением, других авторов [411]. Растворы СгОз или КМПО4 в концентрированной серной кислоте не поглощают количественно окислов азота при сжигании веществ, богатых азотом, вследствие чего результаты определения углерода получаются повышенными. Это относится к определениям, выполненным с навесками —20 мг вещества. Другие исследователи, работающие с миллиграммовыми навесками, подтвердили необходимость частой замены поглощающего вещества [259, 288, 483]. В случае весового определения углерода и водорода включение поглотителя, абсорбирующего окислы азота при комнатной температуре, между поглотителями воды и двуокиси углерода даже в случае столь эффективного абсорбента, как МпОз, не дает возможности избежать конденсации азотной кислоты в поглотителе воды. Некоторые исследователи считают, что, применяя для поглощения воды перхлорат магния, можно избежать конденсации азотной кислоты в поглотителе воды [96, 153, 166, 176, 276, 288, 293, 737] и получить результаты определения водО рода с дО Пусти.мыми 0ткл10нения м1и. Другие же авторы [286] утверждают, что при таком метод<г работы результаты определения водорода повышены, так как окислы азота растворяются в воде, сконденсировавшейся о вводной трубке аппара- [c.29]

В методе Дюма образец сжигают при температуре красного каления Б атмосфере чистой двуокиси углерода, используя окись меди в качестве окислителя. Окислы азота, образующиеся во время сжигания, восстанавливаются металлической медью до элементарного азота. Азот уносится из трубки для сожжения двуокисью углерода и собирается в азотометре над КОН. Объем азота определяют непосредственно и вычисляют, его вес при нормальных условиях температуры и давления. Недавно Инграм [73] описал быстрый метод сожжения, с помощью которого одно определение можно выполнить за 20 мин. Образец сжигают в быстром токе смеси двуокиси углерода с кислородом в трубке с пустой секцией для сожжения. Соединенный с прибором электролизер обеспечивает непрерывное поступление чистого кислорода и водорода для восстановления медной насадки. Аналогичный метод описал Алфорд [2]. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология