Система ввода пробы хроматографии

ПГХ широко применяют для определения состава двухкомпонентных систем. При переходе от двухкомпонентных к трех- и многокомпонентным полимерным системам аналитические задачи существенно усложняются. Рассмотрены возможности определения состава трехкомпонентных полимерных систем с использованием метода введения стандарта и оптимальных методов представления экспериментальных результатов [24]. В качестве объектов исследования были выбраны тройные блок-сополимеры дивинила, стирола и 2-винилпиридина, что позволило использовать в качестве эталонных образцов механические смеси соответствующих гомополимеров. В качестве стандартного вещества был применен м-нонан, вводимый микрошприцем в узел ввода пробы хроматографа до проведения пиролиза образца, после проведения пиролиза и после регистрации хроматограммы летучих продуктов. Такое стандартное вещество условно называют внешним стандартом. [c.109]

Система ввода пробы посредством шприца через самоуплотняющуюся резиновую прокладку аналогична применяющейся в газовой хроматографии. Однако при высоких давлениях такие устройства начинают давать течь. Поэтому в установках для жидкостной хроматографии в уплотняющей резину гайке делается отверстие, соответствующее диаметру иглы шприца. В этом случае резиновая прокладка выдерживает значительно большее давление. Главным достоинством ввода пробы посредством шприца является возможность подачи пробы непосредственно на насадку, что существенно уменьшает первоначальное размывание зоны вещества. Шприц позволяет легко регулировать объем вводимой пробы. Наконец, этот способ весьма прост в конструктивном отношении. Однако при достаточно высоких давлениях способ становится непригодным, так как проба через неплотности в поршне шприца может проникать в обратном направлении. [c.84]

Таким образом, хроматографический процесс является последовательным процессом. Каждому вводу пробы соответствует разделение, сопровождаемое детектированием. Какой бы ни была практическая реализация, время реакции аналитической системы не может быть меньше, чем время удерживания соединения, представляющего интерес. Если управление установкой на химическом заводе производится по концентрации некоторого компонента в потоке продукта, то время удерживания этого вещества на контрольной хроматограмме технологического процесса должно быть меньше, чем время реакции, требуемое для контура управления. Должно также приниматься во внимание время переноса пробы от установки до системы ввода проб хроматографа. [c.14]

Рис. 16. Схема системы ввода пробы в жидкостном хроматографе

Газовый хроматограф состоит из систем измерения и регулирования скорости потока газа-носителя и вспомогательных газов (для детектора) ввода пробы анализируемого образца газохроматографических колонок, а также систем детектирования, регистрации (и обработки) хроматографической информации термостатирования и контроля температуры колонок, детектора и системы ввода проб. [c.106]

Система ввода пробы анализируемого образца обычно состоит из испарителя и мембраны из термостойкой резины, которая прокалывается при вводе пробы. Некоторые хроматографы снабжены также специальными дозаторами для ввода газообразных и твердых веществ. Анализируемые вещества поступают в колонку в парообразном состоянии, поэтому температура испарителя должна обеспечить возможно быстрое испарение компонентов пробы. Жидкие пробы вводят в хроматограф микрошприцем. Объем вводимой пробы зависит от типа детектора, количества неподвижной жидкой фазы и диаметра колонки. Обычно для насадочной аналитической колонки объем пробы жидкости составляет 0,1 — 1 мкл, а газа — от 0,5 до 5 мл. [c.106]

Процесс ввода пробы во многом определяет конечный результат всего хроматографического анализа в целом. Несмотря на это в общей последовательности стадий хроматографического анализа (подготовка пробы — дозирование — разделение — детектирование— обработка данных), вводу пробы уделяется незаслуженно мало внимания. Не случайно системы ввода пробы как бы в противовес известным аналогиям (колонка — сердце хроматографа, детектор — его мозг) называют ахиллесовой пятой хроматографа. [c.133]

В современной жидкостной хроматографии практически все автоматизированные системы ввода пробы управляются микропроцессорной техникой. В хроматографе Милихром-5 ( Фосфат ), например, имеются дозаторы двух типов, В ручном дозаторе во вращающемся роторе просверлены каналы объемом 1, 3 и 6 мкл, которые могут быть заполнены пробой с помощью шприца и вручную подключены к потоку элюента путем поворота крана в нужное положение. Автоматическое дозирование осуществляется путем остановки потока ПФ, поднятия герметизированной на входе в колонку дозирующей иглы, забора с помощью шприцевого насоса необходимой пробы объемом от 1 до 100 мкл и вводом ее в колонку после герметизации и при обратном ходе поршня насоса. При этом обычно вся проба размещается в дозирующей игле и запирается с обеих сторон пробками используемого элюента объемом I —10 мкл. Все перечисленные операции, а также забор пробы из любой ампулы и создание восьмиступенчатого градиента ПФ дозатор выполняет автоматически по командам от микропроцессорного блока. [c.264]

Современный жидкостный хроматограф включает в себя следующие системы и устройства систему подготовки и подачи элюента, в которую входит резервуар для элюента и насос, система ввода пробы, хроматографические колонки, термостаты колонок и детекторов, детекторы и сборники фракций. Кроме того, к нему может быть присоединен интегратор или ЭВМ. [c.315]

Для регулирования технологических процессов в большинстве случаев используют один или несколько ключевых компонентов для которых предварительно установлено влияние их на качество смеси. Это позволяет избежать применения ЭВМ. Но непременным условием в этом случае должно быть хорошее качественное разделение компонентов смеси. На эффективность разделения определяющее влияние имеет система ввода пробы промышленного ) хроматографа. Было установлено, что наблюдаемое нами снижение качества разделения на 208 [c.208]

Исследование различных физических методов ввода пробы в хроматограф показывает, что теоретически идеальный случай, когда вся проба первоначально находится только в первой тарелке, неосуществим. Средняя высота тарелки от 0,3 до 0,02 см в колонках, имеющих диаметр 2,5—0,025 см, соответствует объему тарелки от 1,5 до 10 сж . Чтобы обеспечить указанные выше идеальные условия, необходимо было бы осуществить перенос в колонку парообразной пробы в объемах такого же порядка, не допуская ее смешения с газом-носителем. Механические трудности осуществления такого переноса остаются пока непреодолимыми. Желательно, однако, довести до практически возможного минимума количество и продолжительность ввода пробы с тем, чтобы обеспечить максимальное использование колонки для разделения. Эффективность колонки в значительной степени зависит от наружной системы ввода пробы и методики загрузки. Трудно дать точную количественную оценку для всех этих факторов. Тем не менее было предложено несколько моделей, демонстрирующих величину и значение соответствующих эффектов, которые кратко рассматриваются ниже. [c.189]

Прибор успешно работает при температурах от 30 до 100°, и особенностью его является исключительное постоянство температуры катарометра. Это позволяет, если нужно, применить соответствующий усилитель и получить отклонение на всю шкалу самописца при напряжении на выходе моста, равном 50 мкв. Пробы вводились при давлениях от 1 до 760 лж, и система ввода, проверявшаяся на вакуум, показала очень малую скорость натекания. Разработана автоматическая система введения проб. Хроматограф может быть легко приспособлен для анализа различных производственных газов, отбираемых из газовых потоков. [c.427]

Известное требование о том, чтобы перед началом элюирования проба находилась в колонке в виде весьма узкой зоны, накладывает ограничения как на допустимый размер пробы, так и на способ ее ввода. Значительный размер пробы вызывает перегрузку колонки, а при малой пробе для получения необходимых сигналов требуется повышение чувствительности детектора. При вводе пробы происходит разбавление ее газом-носителем, причем расширение зоны может быть асимметричным (с преимущественным размытием тыла). В зависимости от способа интерпретации получаемых сигналов требования к системе ввода проб могут быть различными. Так, для промышленных хроматографов они достаточно жесткие в части обеспечения высокой повторяемости, поскольку при промышленном анализе концентрацию компонента обычно определяют прямым умножением высоты пика на градуировочный коэффициент. Если же достаточно хорошей повторяемости расчетной концентрации (см. уравнение 6.14), то требования существенно мягче. Повторяемость и сходимость при вводе газо- и парообразных проб в значительной мере зависят от термостатирования дозатора. Для заданной точности анализа допустимые пределы изменения температуры можно определить из уравнения газового состояния. [c.204]

МОЖНО Хроматографировать в гораздо более мягких условиях, чем исходные фториды. Физические и химические свойства хлора и тетрафторида кремния позволяют анализировать эти газы на стандартных хроматографах, оснащенных вакуумной системой ввода проб и катарометром с вольфрамовыми нитями [219]. Хроматограмма разделения этих газов представлена на рис. У11.31. Для количественного определения использовали метод абсолютной калибровки катарометра чистыми газами (рис. VII.32). [c.351]

Газовый хроматограф (рис. 1) состоит из баллона с газом-носителем I (азот, гелий), регулятора расхода газа-носителя 2, испарителя — системы ввода пробы 3, термостатов 4, термостатируемой колонки 5, детектора 6 и самописца 7. [c.16]

Трубку с отобранной пробой подключают к системе ввода проб в хроматограф, нагревают ее 2 мин в электрической печи, нагретой до 200 °С и с помощью крана-дозатора вводят с потоком газа-носителя в хроматографическую колонку. На полученной хроматограмме измеряют высоты пиков сероуглерода. Содержание сероуглерода в пробе находят по градуировочному графику. [c.36]

Сорбционную трубку с насадкой подключают к системе ввода проб в хроматограф. Нагревают 3 ч в электрической печи при 200 °С в токе газа-носителя. Кран-дозатор установлен в это время в положение анализ . [c.146]

Градуировочный график. Стандартные паровоздушные смеси спиртов готовят с применением дозатора. Паровоздушную смесь, содержащую 0,004 0,01 0,05 0,4 мкг каждого спирта в 300 мл, вводят в сорбционные трубки с насадкой, которые затем подключают к системе ввода проб в хроматограф и анализируют так же, как пробы. На полученных хроматограммах вычисляют площади пиков спиртов и по средним результатам из пяти определений каждого стандарта строят график зависимости площади пика (мм ) от содержания спирта (мкг). [c.146]

Сорбционную трубку с насадкой подключают к системе ввода проб в хроматограф, кран-дозатор находится в положении отбор проб . Трубку охлаждают смесью льда с солью и из шприца вводят в трубку пробу со скоростью 300 мл/мин. Затем трубку нагревают мин в электрической печи при 200 °С. Переключатель крана-дозатора устанавливают в положение анализ , и исследуемые вещества током газа-носителя переносятся в хроматографическую колонку для разделения. [c.147]

Если сердцем капиллярного газового хроматографа можно назвать колонку, то система ввода пробы часто оказывается его ахиллесовой пятой Такие системы имеют свои возможности, слабые и сильные стороны, которые мы должны обозначить и понять, чтобы избежать ситуации, когда ввод пробы становится камнем преткновения при проведении анализа. Системы ввода могут быть подразделены на две группы универсальные и селективные. К универсальным относятся системы ввода с делением и без деления потока, "холодный" ввод в колонку и испарение при программировании температуры (ИТП). Во всех этих случаях в колонку поступает вся проба полностью, тогда как при селективной инжекции в колонку вводят только определенную фракцию. Результаты, получаемые при селективном вводе (например, при использовании продувки с промежуточным улавливанием в ловушке, парофазного анализа и т.д.), являются в целом существенно более точными, поскольку попавшая в колонку фракция содержит только летучие вещества, и техника при этом может быть полностью автоматизирована. [c.27]

Система ввода пробы, хроматографические колонки, детекторы и все коммуникации хроматографов, предназначенных для анализа агрессивных веществ, должны быть [c.53]

Для определения относительной чувствительности для данного образца детектор необходимо поместить в жидкостную хроматографическую систему с насосом, системой ввода проб, колонкой и т. д. Система работает при постоянных скорости потока, температуре и других экспериментальных условиях. Минимально детектируемое предельное количество можно определить путем последовательного введения в хроматограф известных уменьшающихся концентраций образца. Сигнал многих детекторов первого типа зависит от свойств растворителя, так как он определяется разницей в свойствах растворителя и исследуемого вещества (например, показатель преломления), поэтому чувствительность будет меняться с изменением природы растворителя. Колонка и мертвый объем хроматографической системы приводят к уширению сигнала, что увеличивает минимальный размер образца, который может быть детектирован. Необходимо учитывать, что чувствительность некоторых детекторов (например, полярографического) зависит от скорости потока. [c.78]

Отечественная промышленность и зарубежные фирмы выпускают большое количество хроматографов самых различных типов. Однако сложные хроматографические установки требуются не всегда. Для проведения хроматографического разделения методами бумажной, тонкослойной и некоторыми другими видами хроматографии используются простые установки, которые могут быть собраны в любой химической лаборатории. Независимо от сложности устройства основными узлами хроматографической установки являются дозатор (система ввода пробы), хроматографическая колонка и детектор. Кроме того, в установке имеются устройства для подачи газа-носителя или растворителя, для преобразования импульса детектора в соответствующий сигнал и некоторые другие. [c.325]

Системы ввода пробы принято классифицировать по типу применяемого дозатора на плунжерные и пневматические. Прототипом плунжерной системы является дозирование шприцем в аналитической хроматографии. Проба в этом случае вводится поршнем, имеющим электро- или пневмопривод, и количество вводимой пробы определяется ходом поршня. Такая система применяется для дозирования жидких проб объемом 0,05—25 м.л 9, 10] и 450 мл [11]. [c.50]

Капиллярная хроматография является одним из наиболее мощных средств анализа многокомпонентных смесей. Использование хроматографических колонок диаметром 0,1—1,0 мм при длине 50—100 м и более с эффективностью в несколько сотен тысяч теоретических тарелок дает возможность разделять близкие по свойствам вещества, например изомеры и соединения различного изотопного состава. Широкое распространение этого метода в практике научных исследований и промышленного анализа сдерживается тем, что приготовление высокоэффективных капиллярных колонок требует тщательного выполнения целого ряда тонких методических приемов, а их применение в анализе предъявляет весьма высокие требования к газохроматографической аппаратуре, в особенности к детектирующим устройствам и системам ввода проб. Соответствующие сведения приведены в многочисленных журнальных статьях и не всегда доступны. [c.3]

Предложено несколько вариантов небольшого прибора для быстрого гидрирования органич. в-в, устанавливаемого непосредственно в системе ввода пробы хроматографа или в его термостате и позволяющего определять факторы разделения (отношение времени удерживания негидрированного в-ва к времени удерживания гидрированного). [c.96]

Надкритическая подвижная фаза поступает из печи 4 в печь 6 и, проходя сначала спираль 7 для достижения температуры печи 6, входит в узел ввода проб хроматографа 8, а оттуда. поступает в разделительную колонку 9. Элюат из колонки сжижается при движении через два теплообменника (W) и затем поступает в ультрафиолетовый детектор 11. В тех случаях, когда температура кипения подвижной фазы лежит ниже комнатной температуры, она собирается во вспомогательной системе 12 прежде чем, наконец, попасть в коллектор для фракций 13. В детекторной части поддерживается давление, превышающее давление насыщенного пара, теперь уже жидкой, подвижной фазы 1при комнатной температуре. [c.95]

Основные узлы приборов газовой хроматографии. Основными узлами хроматографа являются система ввода пробы, термоста-тируемая хроматографическая колонка и детектор. Кроме того, в хроматофафе имеются усфойства для подачи и регулирования потока газа-носителя, для преобразования импульса детектора в соответствующий сигнал и некоторые другие. [c.296]

Модули газового хроматографа изображены на рис. 5.2-1. Различие газохрома-тографических систем состоит в типе используемого газа-носителя, в системе ввода пробы, а также в используемых колонках и детекторах. [c.248]

Если колонку часто называют сердцем хроматографии, то стадию ввода пробы в колонку можно с некоторыми оговорками назвать ахиллесовой пятой". Это высказывание Преториуса [1] отражает тот факт, что ввод пробы в капиллярной хроматографии имеет нервостененное значение. Функционирование системы ввода пробы определяет успешную работу всей хроматографической (Системы. Проведенные в последние годы исследования обеспечили существенное углубление наших представлений о явлениях, происходящих при вводе пробы в колонку. Были разработаны различные режимы ввода пробы. Необходимость иснользования различныых вариантов ввода обусловлена, во-нервых, тем, что хроматографирование определяется множеством параметров колонки, нанример ее внутренним диаметром, толщиной нленки НФ, емкостью колонки, видом и линейной скоростью газа-носителя. Во-вторых, Современная капиллярная газовая хроматография позволяет анализировать соединения различной летучести и термической устойчивости в широком интервале концентраций. "Универсальный" оптимальный вариант ввода пробы в капиллярную колонку до сих нор не разработан, и сомнительно, чтобы такой вариант существовал в принципе. Дженкинс и Дженнингс [2] считают, что в настоящее время не существует и в будущем вряд ли появится устройство или методика, пригодная для ввода любых соединений в любых словиях. "Универсальной системы ввода пробы до сих нор нет и, но-видимому, никогда не будет" [3]. [c.30]

Системы прямого ввода. В системах ввода пробы для капил-.). 1рной газовой хроматографии, использующих принцип прямого ввода пробы в колонку [34, 35], преодолены те недостатки, которые присущи рассмотренным выще системам с делением потока или без деления с помощью обогреваемого испарителя. При прямом вводе образец попадает в начало колонки в исходном агрегатном состоянии — в виде жидкости при температуре, не превышающей температуру кипения растворителя. Поскольку стадии испарения образца при высоких температурах и перенос Ларов вещества при этом способе ввода отсутствуют, то фактически исключаются такие отрицательные эффекты, как мoлejiyляpнo-массовая дискриминация по высококипящим компонентам, взаимодействие полярных компонентов с активной поверхностью испарителя и соединительных линий, разложение термолабиль-иых соединений. [c.148]

В хроматографе установлены оптимизированные системы ввода проб, все инжекторы позволяют работать с колонками любого типа, включая макрока-пиллярные. Охлаждаемый наколоНный инжектор обеспечивает истинно количественный хроматографический анализ, при этом можно вводить пробу o(Jb-емом до 500 мкл и обеспечить анализ па уровне пикограммов (рр1). [c.452]

Естественно, что лабораторные и промышленные хроматографы отличаются по своим конструктивным особенностям и условиям эксплуатации. Принципиальное отличие этих двух типов приборов заклю чается.в системе ввода пробы и разных способов обработки полученной информации. На лабораторном хроматографе ввод пробы осуще- [c.205]

Макл и другие [25] применили иной газохроматографический способ приближенного измерения теплоты испарения, в котором последняя обычно определяется по уравнению Клаузиуса — Клапейрона путем определения изменений упругости пара в зависимости от температуры. Трудности, присущие этой методике, заключаются в очистке пробы и необходимости применения для измерения давления прибора высокой чувствительности и надежности. Эти исследователи предложили применять газовую хроматографию в сочетании с показанной на рис. XVII-5 системой ввода пробы через байпас для измерения изменений упругости пара вещества с температурой. [c.393]

Для уменьшения продолжительности анализа в большинстве промышленных хроматографов используют многоступенчатые схемы, причем для переключения потоков служат такие же пневматические клапаны, как и в системе ввода пробы. Во избежание дополнительного размытия зон клапаны и соединительные трубки должны иметь хминимальный внутренний объем. [c.268]

Каталитическое гидродехлорирование ПХБ и некоторых пестицидов до соответствующих углеводородов можно осуществлять непосредственно в испарителе хроматографа, куда помещают трубку с катализатором (Р<1 или 1), нагреваемую до 200°С. Продукты реакции хроматографируют на капиллярной колонке и идентифицируют по временам удерживания [149]. Аналогичная система ввода пробы в хроматограф, содержащая 9 мг катализатора (1 %-ный раствор соли палладия на Газхроме О, 300°С), дает возможность идентифицировать ПХБ, полихлортерфенилы, полихлорнафталины, хлорированные дибензо-п-диоксины, дибензофураны, полихлордифениловые эфиры, соединения типа ДЦТидр.[150]. [c.334]

Аппаратура и методика работы. Авторы применяли хроматограф, система ввода пробы на котором отличалась от описанной ранееНа рис. 1 представлена схема камеры для пиролиза, применявшейся при проведении эксперимента. С целью равномерного воздействия температуры на образец, предупреждения разбрызгивания при разложении, а также для количественного определения остатка 2—3 мг образца помещали во взвешенную лодочку из высококремнистого стекла Вайкор (наружный диаметр 3 мм, высота 4 м.м). Этот материал был выбран для предупреждения реакций разложения, которые могут катализироваться самим материалом лодочки. Вокруг лодочки наматывали в виде катушки платиновую нагревательную проволоку калибра № 34 с общим сопротивлением 0,2 ом. Концы катушки соединяли серебряным припоем с двумя медными проводниками, подсоединенными [c.233]

Об автоматическом отборе проб из непрерывного потока для целей газохроматографического анализа сообщали уже Фишер [2] и другие авторы [3]. Немногим позднее удалось осуществить автоматический отбор проб из непрерывной линии образцов жидкости объемом меньше 20 мкл [4]. Первым шагом в направлении автоматизации газохроматографического анализа в лабораторных условиях могут считаться варианты решений ввода проб и смены ловушек для препаративной газовой хроматографии, предложенные в работах [5, 6]. Однако прошло еще несколько лет, прежде чем стали реально доступными лабораторные газовые хроматографы с автоматической системой ввода проб. Суть проблемы состояла даже не в механизации последовательного ввода проб и процедуры дозировки при помощи микрошприца. В лаборатории автоматический ввод проб оправдывает себя лишь при условии, что обработка хроматограмм также осуществляется автоматически. Решительный перелом в этой области наступил только в 1965—1966 гг. [c.416]

В последнее время уделяется большое внимание вопросу повышения экономичности проявительной хроматографии с целью применения ее для промышленного получения чистых веществ. Так как формирование полосы происходит на начальном участке колонки уже в процессе дозирования, то, очевидно, форма ее будет оказывать влияние на эффективность разделения. Поэтому выбор оптимальной системы ввода пробы имеет в препаративной хроматографии большое значение. [c.47]

Особым видом пневматической системы ввода пробы является система с поворотным краном в качестве дозирующе1 0 элемента. При соответствующем положении крана проба потоком газа-носителя подается в испаритель. Японская фирма Янатимото применяет такой дозатор в хроматографе ОС5-1016 для проб объемом 0,5 1,0 2,0 5,0 и 10,0 мл. Этот же принцип дозирования используется в препаратипном хроматографе конструкции СКВ АНН [17]. [c.51]

Другим важным элементом в системе ввода пробы в ирепаративной хроматографии является испаритель. Прл дозировании проб объемом до 20 мл обычно применяемая конструкция испарителя представляет собой обогреваемую цилиндрическую емкость из к ржавекшгей стали, заполненную металлической или стеклянной насадкой. [c.51]