Этилен на пористом стекле

С целью подбора адсорбента, пригодного для выделения примесей легких газов, были проведены опыты по определению динамической активности ио этилену следующих адсорбентов активированных углей марок АГ-2 и АГ-3 , пористого стекла, бентонита и кизельгура, пропитанного додеканом. [c.186]

Рис. 4. Хроматографическое разделение смеси метан — этан — — этилен на пористом стекле (травленном 5 час.) при различных температурах.

Рис. 6. Хроматографическое разделение малых примесей в этилене на пористом стекле.

Этилен, адсорбированный на палладии н никеле, нанесенных на подложку из пористого стекла [c.146]

Связанные гидроксильные группы ири повышенных температурах более легко удалялись с поверхности кремнезема, чем свободные гидроксильные группы. После такой обработки заметно уменьшалась адсорбционная способность пористого стекла по отношению к молекулам, физическая адсорбция которых сопровождается образованием водородной связи, таких, как этилен и ацетилен (Литтл и Мэтью, 1960). Было сделано предположение, что наиболее благоприятными центрами адсорбции для этих углеводородов являются поверхностные гидроксильные группы, образующие водородную связь друг с другом. [c.327]

При адсорбции этилена на пористом стекле было найдено [269, 270], что адсорбированная фаза дает инфракрасный спектр поглощения, весьма близкий к спектру жидкого этилена. Этот случай служит примером, когда мы на основании опытных данных можем с уверенностью заключить, что этилен адсорбируется физически. [c.113]

Твердые реагенты, применяемые для поглощения компонентов смеси, помещают в виде крупинок или вплавляют в платиновую петлю. Присоединенная к стеклянной палочке петля с реагентом вводится в пробирку 10, содержащую анализируемый газ. Для поглощения паров воды применяется в качестве твердого реагента фосфорный ангидрид, а для поглощения СО2 слегка влажный КОН. В некоторых случаях применяются жидкие поглотители, которыми пропитываются кусочки пористого стекла. Этилен поглощается нанесенной на пористое стекло серной кислотой, содержащей 25 о ЗОд. По окончании поглощения в пробирку вводится кусочек КОН для удаления паров ЗОд. Для поглощения ацетилена применяется паста, приготовленная из однохлористой меди и едкого кали. Кислород поглощается желтым фосфором. [c.86]

Рис. 12. Хроматографическое разделение смеси метан (пик 1), этап (пик 2), этилен (пик 3), на силикагеле (А), активной окиси алюминия (Б) и па одном из образцов пористого стекла В).

Применение натронной извести удобнее потому, что она (в отличие от едкого иатра) не разъедает стекло, не плавится при нагревании, а благодаря ее пористости облегчается выделение метана. Побочными продуктами этой реакции являются ацетон (см. опыт 67), водород, этилен и двуокись углерода. [c.75]

Ввиду большой селективности и емкости пористое стекло особенно пригодно для анализа микропримесей в чистых веществах. Известно [14], что оптимальное соогношение концентраций соседних компонентов при хроматографическом разделении равно 1. Когда используется смесь компонентов с соотношением концентраций ниже 1 1000 (в случае определения примесей), то требования к разделительной способности колонки повышаются. На рис. 6 показано хроматографическое разделение малых примесей (0,015% СН4 и 0,1% СгНв), присутствующих в этилене, па пористом стекле (чувствительность детектора позволяет определять микропримеси углеводородных газов ниже 0,001%). [c.64]

Приведенными Дс1нными не исчерпываются возможности использования пористого стекла в хроматографии. В сообщении Н. М. Туркельтауба [10] описывается применение цилиндрических штабиков из широкопористого стекла, заменяющих собой многометровые капилляры, и обладающие величиной ВЭТТ порядка 0,01 см. В связи с интересными данными сообщения С. П. Жданова и др. [И] о хроматографическом разделении на стеклянных капиллярах с пористым слоем на внутренних стенках можно также упомянуть о результатах ориентировочных опытов в этом же паправлении, проводившихся в 1959 г. М. И. Яновским и Д. П. Добычиным. На капиллярах из стекла ДВ-1 длиной 1—1,5 м и внутренним диаметром 0,5—0,8 мм, на внутренней поверхности которых создавались пористые слои с порами радиусом от 8 до 45 А, разделялись этилен, пропилен и бутилен. Ввиду малой длины и значительного диаметра капилляров эффективност , разделения в этих опытах была невелика, однако перспективность иснользования пористого стекла для капиллярной хроматографии была очевидной. [c.78]

В количественной трактовке данных физической адсорбции могут возникнуть серьезные ошибки, если температура охлаждения такова, что давление паров адсорбируюш,егося газа слишком мало для установления быстрого равновесия между адсорбентом и твердым адсорбатом. Геометрия адсорбционной кюветы будет определять соотношение между газом, который сначала взаимодействует со стенками кюветы, и газом, взаимодействуюш,им с образцом. Если давление газа при первом пуске будет выше давления твердого адсорбата при температуре стенок кюветы, то некоторое количество газа образует твердый налет на стенке. Даже при эффективном охлаждении образец будет несколько теплее стенок охлаждаемой кюветы, особенно если он облучается ИК-пучком. Установление равновесия между конденсированным адсорбатом и адсорбентом может быть очень медленным процессом. Был проведен опыт (Литтл, 1960), в котором этилен замораживали на части стенки кюветы, охлаждаемой до — 195°, а образец пористого стекла в кювете поддерживали при комнатной температуре. Затем охлаждали образец до температуры только на несколько градусов более высокой, чем температура жидкого газа, а этилен в это время оставался в замороженном состоянии. ИК-спектр записывали при этих условиях эксперимента в течение 3 час, и при этом на образце не было обнаружено адсорбции этилена. Было найдено, что в такого рода экспериментах максимальная адсорбция этилена на образце происходит после ряда быстрых циклов нагревания адсорбата до испарения с последующим охлаждением до его конденсации. При испарении твердого адсорбата наблюдалась значительная адсорбция холодного газа на адсорбенте, и максимальная адсорбция, обнаруживаемая по интенсивности линий, устанавливалась очень быстро. Если кювета сконструирована так, что образец в этих условиях можно быстро удалить через клапан и изолировать от ячейки, содержащей замороженный адсорбат, то можно получить надежные адсорбционные данные при нагревании образца и измерении выделившегося газа. В описанной системе существует еще опасность того, что адсорбированный газ может конденсироваться в твердом виде на внешней поверхности адсорбента и при этом никогда не установится равновесие с внутренней поверхностью образца. В этом случае полученный спектр в основнол будет спектром чистого твердого адсорбата, а не спектром вещества в адсорбированном состоянии. [c.50]

Инфракрасная спектроскопия была применена для исследования адсорбции и реакцнп этилена на окислах никеля, меди и палладия, нанесенных на пористое стекло (Литтл, 1959). Если этилен в газообразном состоянии находился над поверхностью окисла металла, то в спектре появлялись и постепенно увеличивали свою интенсивность полосы поглощения в области валентных колебаний связей С — Н. Исключение спектра газовой фазы показало, что эти новые соединения адсорбированы на образце катализатора. Сравнение спектра со спектрами обычных углеводородов позволило сделать вывод, что группы СПз и СНо образуются на окиси никеля и окисленных образцах палладия, в то время как соединение, адсорбированное на окиси меди, почти целиком состоит из СНа-групп. [c.178]

Р и с. 44. Этилен, адсорбированный иа NiO, нанесенной на тонкую пластинку пористого стекла (призма СаРг, пзирина щели 8 с.и- ). Litt l e L. H. [c.179]

В процессе эксперимента по адсорбции был получен спектр газовой фазы и для системы этилен — окись никеля наблюдалось образование димера — пгракс-бутепа-2. Хотя этилеп пе претерпевал реакции на пористом стекле викор, впоследствии Литтл, Клаузер и Амберг (1961) нашли, что к-бутены полимеризуются, [c.180]

Во время этих опытов одновременно протекала физическая адсорбция этилена на подложке из пористого стекла. Полосы, обусловленные физически адсорбированным этиленом, находятся при 3090 и 3000 см (рис. 45). Эти полосы поглощения появились вскоре после напуска этилена на образец, и интенсивность их во время эксперимента не менялась. В результате вакуумирования образца при комнатной температуре они быстро исчезали из спектра. Полосы при 2920 и 2860 см , обусловленные антисимметричными и симметричными валентными колебаниями СНг-групп, в процессе полимеризации постепенно увеличивали свою интенсивность. Интегральная молярная интенсивность полос поглощения физически адсорбированного этилена была меньше, чем для этилена в газовой фазе. Аналогично интенсивности полос поглощения полимерных этиленовых структур были ниже, чем те, которые можно было ожидать для групп СН3СН2 — и —СН2СН2— Сравнение интенсивностей этих полос поглощения проведено в гл. 15. [c.181]

В ряде работ микроанализ газов сводится к измерению их объемов в капиллярных трубках и к последующему поглощению отдельных компонентов газовой смеси различными абсорбентами. На этом принципе в Институте химической физики АН СССР [53] был разработан прибор для микроанализа газов, дающий возможность измерять количества газа порядка 0,5 мл с ошибкой, не превышающей 1 %. Для устранения растворения газов в воде, были применены сухие поглотители, которые в виде крупинок помещали в платиновую петлю, впаянную в стеклянную палочку. В отдельных случаях применяли жидкие поглотители, которыми пропитывали кусочки пористого стекла. Пары воды поглощались фосфорным ангидридом, двуокись углерода — слегка влажным КОН. Этилен поглощался нанесенной специальным методом на кусочки пористого стекла серной кислотой, содержащей 25% ЗОз по окончании поглощения, которое длится 5 мин., в смесь газов вводили кусочек КОН для удаления паров 80з. Поглощение ацетилена производили пастой, приготовленной из однохлористой меди и гидрата окиси калия полное поглощение ацетилена этой пастой происходит в течение 2—3 минут. Кислород определялся желтым фосфором, который плавился в специальной ложечке, погруженной в нагретую до 50° воду после этого в ложечку вводили платиновую петлю. Обливая ложечку холодной водой, получали фосфор в виде застывшего на петле шарика. Окись углерода окислялась, а затем поглощалась активной окисью серебра, осажденной из раствора А КОз крепким раствором КОН. Осадок тщательно промывали и фильтровали. Слегка влажную окись серебра хранили в склянке с притертой пробкой, а перед анализом препарат прессовали и укрепляли на платиновой проволочке с помощью капли концентрированного раствора жидкого стекла. Горючие компоненты газовой смеси сжигали в микронипетке, схематически изображенной на рис. 73. Основная часть микропипетки для сожжения 1 закрыта сверху капиллярным краном 2, а снизу — обыкновенным краном 3, на стеклянную оливку [c.189]

В иастояш,ее время для разделения углеводородов Сх— Сд используются также и пористые стекла [127, 128], которые относительно легко можно получить более однороднонори-стыми, чем силикагели и алюмогели. Кроме того, пористой структурой стёкол и глубиной пористого слоя можно легко управлять, изменяя химический состав исходного стекла и условия его тер-м. обработки и выщелачивания [129]. Благодаря большей однородности пор в случае применения пористых стекол элюируемые полосы размываются в меньшей степени. Большая селективность и адсорбционная емкость пористых стекол создают особенно благоприятные условия для анализа микропримесей в чистых веществах. Известно [130], что оптимальное соотношение концентраций соседних компонентов для хроматографического разделения равно единице. Когда используется смесь компонентов с соотношением концентраций ниже 1 1000 (т. е. нри определении микро-примесей), требования к разделительной способности колонки повышаются. На рис. 92 показано хорошее хроматографическое разделение на пористом стекле малых примесей (0,02% СН4 и 0,03% СаНб), присутствующих в этилене (смесь из производства полиэтилена). Благодаря большой селективности пористое стекло может быть использовано также для проведения быстрых анализов на коротких колонках (рис. 93). [c.159]

На пористых стеклах проявление частичного эффекта действия молекулярных сит было замечено при пропускании фракций тетрахлоралканов (ТХА) с числом атомов Сц— is. За последнее время тетрахлоралканы используют в качестве исходного сырья для производства синтетических волокон, пластмасс, душистых веществ, синтетических смазок, различных моющих средств, 3 также других предметов. ТХА — это продукты реакции теломеризации четыреххлористого углерода с этиленом в присутствии инициаторов. Соседние гомологи ТХА отличаются один от другого на группу этилена С2Н4. Для разгонки фракций ТХА, отличающихся по температуре кипения на 20—30°С, а также их очистки достаточны невысокие колонки. Однако в процессе перегонки ТХА выделяется H I и образуются трихлор-алкены, что нежелательно для дальнейшего синтеза продуктов из них. В свою очередь НС1 сильно корродирует аппаратуру. Поэтому перегонку ведут под вакуумом. Вопросы разделения и очистки фракций ТХА приобретают в настоящее время важное значение. [c.180]

При проведении анализа, продукт, выделяющий этилен, помещают в герметичный сосуд б. В поглотитель г помещают 25 мл раствора перехло-рата с каплей н-бутанола и смесь в ледяной бане охлаждают до 0°. В шарик в наливают 1—2 мл воды, насыщенной н-бутанолом, для возмещения потерь н-бутанола в поглотителе вследствие его испарения при прохождении потока воздуха. Спирт улучшает пенообразование в поглотителе. После охлаждения реактива через систему пропускают чистый воздух со скоростью 300 мл мин, измеряемой расходомером а. При обнаружении в холостых опытах каких-либо загрязнений в воздухе его следует очистить, пропуская через термостат для сжигания, молекулярное сито или бромиро-ванный активированный уголь. При поглощении раствор в поглотителе г должен вспениться и заполнить его почти до шарика. В конце поглощения трубку с пористым стеклом извлекают из поглотителя и ополаскивают [c.194]

Пористые стекла разных структурных типов могут быть использованы для целей хроматографического разделения газов. Как показывают результаты опытов, пористые стекла в газоадсорбционной хроматографии обнаруживают огфеделенные преимущества перед силикагелем и активной окисью алюминия. На рис. 12 это подтверждается для смесей метан — этан — этилен . [c.74]

Сравнение хроматограммы смеси метана, этана и этилена на пористом стекле в качестве адсорбента, полученном обработкой Na-В-силикатного стекла р-ром НС1. с хроматограммами, полученными при применении силикагеля КСК и AljOg в тех же условиях. Показана возможность определения малых примесей метана и этана в этилене даже при 80°. [c.132]